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Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



(letztere nach Uebe'rfiihrung in die Keton- 

 chloride diirch PC1 5 ). 



Infolge einer Nebenreaktion konnen, bei 

 hoher Temperatur und katalytisch beein- 

 fluBt durch fein verteilte Substanzen wie 

 Tonerde u. a., gesattigte Kohlenwasserstoffe 

 auch aus den Alkoholen direkt entstehen. 

 Der Alkohol spaltet namlich nach zwei Rich- 

 tungen: 1. in Olefin und Wasser, 2. inAldehyd 

 und Wasserstoff. Aus Olefin und Wasser- 

 stoff kann dann Paraffin entstehen. 

 Eine solche Hydrierung der olefinischen 

 Kohlenwasserstoffe C n H 2n erfolgt allgemein 

 bei Gegenwart von Nickel in geeigneter, fein 

 verteilter Form schon bei etwa 300 leicht 

 (Sabatier). Bei hoheren Olefineu auch ohne 

 Katalysatoren mit HJ im EinschluBrohr. 

 Indirekt sincl Kohlenwasserstoffe aus Aminen 

 zu erhalten, nach vorheriger Ueberfiihrung 

 derselben in Alkohole mit salpetriger Saure. 

 Durch Oxydation mit Ferricyanid in alka- 

 lischer Losung sind sie auch aus Hydrazinen 

 RNH NH 2 zu gewinnen. Acetessigester 

 und seine Homologen sind durch elektroly- 

 tische Reduktion in die entsprechenden Butane 

 iibergefuhrt worden. Die Hydrierung von 

 Polymethylenen unter Ringsprengung ist 

 nur bei Cyklobutan gelungen (B. 40, 3980). 



3. Entstehung von Kohlenwasserstoff 

 durch Abbau von Verbindungen mit hoherer 

 C-Atomzahl. 



a) Die einzige wichtige in Betracht 

 kommeude Gewinnungsart ist die auch fur 

 die Kohlenwasserstoffe anderer Reihen ge- 

 brauchliche unter Abspaltung des Carboxyls 

 von Sauren, namlich durch Erhitzen ihrer 

 Salze mit Basen (in der Regel Natronkalk), 

 wo bei deren kohlensaure Salze gebildet wer- 

 den unter Entstehung von Kohlenwasserstoff. 



RCOONa + NaOH - > Na 2 C0 3 + RH 

 Man gelangt so zum Kohlenwasserstoff der 

 nachst niederen Reihe, oder, da die Zahl der 

 Carboxylgruppen keine Rolle spielt, von 

 Dicarbonsauren aus zu einer urn 2 C armeren 

 Reihe. 



b) Zu erwahnen ist hier auch die Zer- 

 splitterung hoherer Paraffine bei anhalten- 

 dem Sieden oder bei Ueberhitzung in ein 

 niederes Paraffin und ein Olefin. Dieselbe 

 Wirkung hat Erhitzen mit A1C1 3 ; Zersetzung 

 gasformiger Kohlenwasserstoffe durch gluhen- 

 des Mg oder Al (B. 40, 2871). Eine Vereini- 

 gung der Reaktion nach a und b findet statt 

 beim Erhitzen fettsaurer Erdalkalien. Bei 

 270 entstehen Paraffin, Ceresin und viscoses 

 Del (C. 1909, I 871). Eine Sprengung einer 

 langeren Kette etwa einfach unter Addition 

 von Wasserstoff 



RCH2 CH2R2 -> RCH 3 -f- R 2 CH 3 

 ist nicht ausftihrbar. Allerdings erhalt man 

 aus Aethylen und Wasserstoff bei hoher 

 Temperatur fast ausschlieBlich Methan. 



c) Von Interesse ist die Beobachtung, 



daB die Hydrolyse von Ketonen durch Licht 

 zur Spaltung in Saure und Kohlenwasser- 

 stoff fiihren kann 



C 2 H 5 COCH 3 + HoO -> C 2 H 6 + CH 3 COOH 

 (Ch. Z. 1910 Rep. 531). 



3. Wasserstof farmere , ungesattigte, 

 aliphatische Kohlenwasserstoffe. 3 a) 

 Die Olefine C n H 2n (Synonyma Aethylene, 

 Aethene, Alkylene, Ene). Systematik, 

 Konstitution undlsomerie. Wieanfaugs 

 erwahnt, haben alle hierhergehorigen Kohlen- 

 wasserstoffe dieselbe prozentige Zusammen- 

 setzung, sie konnen daher nicht durch Ana- 

 lyse, sondern nur durch die ihrer Derivate, 

 z. B. der Bibromide unterschieden werden 

 oder durch das Molekulargewich,. Der Name 

 Olefine (Oelerzeuger) ist sehr alt und wurde 

 ihnen gegeben am Eude des 18. Jahrhunderts 

 als das erste Derivat der Reihe Aethylen- 

 chlorid, das ,,0el der hollandischen Che- 

 miker" entdeckt worden war. Wahrend 

 die der Form el C n H 2n + 2 entsprechenden 

 Kohlenwasserstoffe zwar, wie oben erwahut, 

 zwei Unterabteilungen umfassen, die duich 

 die Leichtigkeit der Einwirkung von Reagen- 

 tien unteischieden sind, wahrend sie aber 

 doch andererseits eine deutlich zusammeu- 

 gehorige, von den anderen wasserstoff armeren 

 Kohlenwasserstoffen deutlich verschiedene 

 Klasse bilden, zeigen sich, der Formel C n H 2n 

 entsprechend zusammengesetzt, zwei groJBe 

 Reihen, die nach ihrem ganzen Verhalten, 

 Bildungsweisen und Zersetzungen, man 

 mb'chte sagen, nicht das geringste mitein- 

 ander zu tun haben. Die eine, an anderer 

 Stelle dieses Werkes behandelte Gruppe 

 zeigt grofite Aehnlichkeit mit Paraffinen, 

 und wird darum auch diesen analog formuliert 

 als eine Aneinanderreihung von CH 2 -Gruppen, 

 der aber Anfang und Ende und somit die CH 3 - 

 Gruppen der Paraffine fehlen. Sie werden 

 also formuliert als in sich geschlossene Ketten 

 oder Ringe und fiihren den Nanien Cyklo- 

 paraffine, wo durch ihre Beziehungen einer- 

 seits zu den Paraffinen, andererseits zu den 

 aromatischen Ringkohlenwasserstoffen zum 

 Ausdmck kommen (vgl. den Artikel ,,Iso- 

 zyklische Systeme"). Die andere Reihe, 

 die der Olefine, ist durch sehr ausgesprocbene 

 Eigentumlichkeiten vor jenen beiden Kohlen- 

 wasserstoffreihen ausgezeichnet, vor allem 

 durch ihre Fahigkeit andere Atome oder 

 Atomgruppen, und zwar zwei einwertige 

 Atome, oder ein in zwei einwertige Reste 

 zerfallendes Molekiil zu addieren. Wie der 

 Vergleich der Form ein lehrt, gehen sie damit 

 in Verbindungen iiber, die in der Zusammen- 

 setzung den Paraffinen oder ihren Derivaten 

 entsprechen miissen und sich in der Tat 

 als mit ihnen identisch erweisen: 

 C 2 H 4 -f- H 2 = C 2 H 6 

 C 2 H 6 + Br, HBr + C 2 H 5 Br \ 



C 2 H 4 + BrH = C 2 H 5 Br ) 



