Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



185 



Daraus ergibt sich die Moglichkeit die 

 Konstitution der Olefine festsustellen, wenn 

 die ihrer durch Addition entstehenden paraf- 

 finischen Derivate bekannt ist. Man be- 

 zeichnet Verbindungen, die erst durch Ad- 

 dition weiterer Bestandteile in ,,gesattigte" 

 keinerlei Additionseigenschaften mehr zei- 

 gende Stoffe tibergehen, als ,,ungesattigt". 

 Ungesattigt in diesem ^eiteren Sinne sind 

 dann auch alle Stoffe, die eine Gruppe 

 entlialten, bei der zur Bindung zweier 

 Elemente mehr wie eine ihrer Valenzen 

 als beanspnicht anzunehmen ist (z. B. die 

 Gruppe C = 0), soweit sie zu Additions- 

 reaktionen befahigt sind (vgl. den Artikel 

 ,,Aldehyde"). Bei den nngesattigten Koh- 

 lenwasserstoffen, den Olefinen, ist dies Be- 

 streben sich durch Addition zu satti^en, 

 meist sehr ausgepragt. Sie addieren z. B. 

 Wasserstoff, 1 ) Halogen, Halogenwasserstoff 

 sowohl wie auch Sauerstoff (in Form von 

 H 2 2 , Ozon), Wasser, HOC1 u. a., wobei 

 nianche Sauerstoffadditionsprodukte leicht 

 weiter gespalten werden in mehrere Produkte 

 mit niedrigerer C-Atomzahl. Bei Abwesen- 

 heit addierbarer Substanzen besitzen ihre 

 Molekiile die Fahigkeit miteinander zu rea- 

 gieren durch Selbstaddition, sie ,,polymeri- 

 sieren" sich. Als wichtigste Reaktion, zur Er- 

 kennung des ungesattigten Charakters und 

 zum Unterschied von Paraffinen, Cyklo- 

 paraffinen uud aromatischen Kohlenwasser- 

 stoffen, dient die momentan eintretende Ent- 

 farbung von Brom (ohne gleichzeitigen Aus- 

 tritt von HBr) in Chloroformlosung, sowie 

 die von sodaalkalischer Permanganatlosung 

 unter gleichzeitiger Bildung von Braun- 

 stein (v. Baeyersches Reagens). Zunachst 

 entstehen dabei nachweislich Glykole, 

 weiter hin tritt Spaltung am Ort der 

 Doppelbindung ein. Beide Reagentien sind 

 zwar auch auf andere Kohlenwasserstoffe 

 nicht ganz ohne Einwirkung, so Brom z. B. 

 auf Paraffine (aber durch Substitution), 

 Permanganat auf Alkohole usw.; die Ein- 

 wirkung findet aber dort unvergleichlich viel 

 langsamer statt. Die Einwirkung freien 

 Halogens ist ferner bei Paraffinen immer 

 von HBr-Entwickeluug begleitet und da- 

 durch deutlich von der bloBen Halogen- 

 addition der Olefine unterschieden. Die 

 Permangauatentfarbung beweist Anwesen- 

 heit ungesattigten Kohlenwasserstoffs natiir- 

 lich mir fiir den Fall der Abwesenheit anderer 

 reduzierender Gruppen wie z. B. der Aldehyd- 



gruppe -C^Q. 



Das geschilderteVerhalten der Olefine hat 

 zu Vorstellungen liber die Konstitution ge- 

 fuhrt, die in dem Formelsymbol der doppelten 

 Bindung C = C ihren Ausdnick finden, d. h. 



1 ) Ueber Schwierigkeit der Addition von 

 Wasserstoff gegenuber der von Halogen vgl. S. 189. 



zu der Annahnie, daB zwei benachbarte C- 

 AtomewenigerWasserstoffgebundenenthalten 

 als ihrer Vierwertigkeit entspricht, und sich 

 statt dessen durch zwei ihrer Valenzen gegen- 

 seitig absattigen und binden. Diese Annahnie 

 stoBt auf Schwierigkeiten derVorstellbarkeit, 

 insofern als nach gewohnlichen Begriffen 

 eine doppelte Bindung die einfache an Festig- 

 keit tibertreffen niiiBte, wahrend die un- 

 gesattigten Verbindungen gerade das ent- 

 gegengesetzte Verhalten zeigen. Der Wider- 

 spmch erklart sich dadurch, daB die Bindung 

 zwischen zwei Atom en nicht als starr zu be- 

 trachten ist, sondern daB die gebundenen 

 Atome Bewegungen um eine Gleichgewichts- 

 lage ausfiihrend gedacht werden. Es laBt 

 sich verstehen, daB durch eine zweite ,, Bin- 

 dung" die Atome in der ihnen naturlichen 

 Beweglichkeit gehindert werden, nnd daB 

 davon Spannungen oder Zermngen die Folge 

 sind. FaBt man das C-Atom als Tetraeder 

 auf, in dem die Valenzen durch die Verbin- 

 dungslinien des Zentrnms mit den Ecken 

 dargestellt werden, so kann das Bild der ein- 

 fachen Bindung dargestellt werden durch 

 zwei sich mit den Spitzen beriihrende, frei 

 um einander drehbare Tetraeder, das der 

 doppelten Biiidung dagegen durch zwei mit 

 der Kante aneinander gelagerte derartige 

 Kb'rper, die nur nach einer Richtung noch 

 drehbar, also in ihrer Beweglichkeit gehemmt 

 sind. Baeyer macht die Annahme, ,,daB die 

 Richtung der Valenzen des C-Tetraeders eine 

 Ablenkung erfahren kann, die jedoch ein 

 mit der GroBe der letzteren wachsende 

 Spannung zur Folge hat. Bei einfacher 

 Bindung bilden die Valenzen zweier aneinander 

 gebundener C-Atome eine gerade Verbindungs- 

 linie, bei mehrfacher miissen die Valenzen 

 so weit abgebogen werden, bis sie der V'er- 

 bindungslinie zwischen den Schwerpunkten 

 der tetraedrischen Atome parallel sind. 

 (Spannuugstheorie v. Baeyers; zur Anwen- 

 dung derselben auf Ringsysteme vgl. den 

 Artikel ,,Benzolgruppe"). Es bleibt noch 

 dieFrage zu beantworten, warum nicht andere 

 naheliegende Moglichkeiten zur Formuh'emng 

 herangezogen werden, so die mit drei- oder 

 zweiwertigem Kohlenstoff oder mit freien 

 Valenzen 1 ) z. B. 



CH 3 -CH-CH-CH 3 

 oder CH 3 CH CH CH 3 



Beide finden Analogien in zahllosen Bei- 

 spielen der anorganischen Chemie und in den 

 ftir Kohlenoxyd und Blausaure (C 

 angenommeneh Formehi, und beide wiirden 

 die Additionsreaktionen in geeigneter Weise 

 zu erklaren vermogen. Gegen die Wahr- 



x ) Beides lauft irn Griinde auf dasselbe 

 hinaus. Man kann Ferrosulfat ebenso gut Fe= S0 4 

 wie Fe= S0 4 formulieren. 



