Aliplmtische Kohlenwasserstoffe 



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Bei Ueberf tinning in Paraffin durch Ad- 

 dition verschwindet diese Isomerie, wenn die 

 Addenden gleich sind; sind sie dagegen ver- 

 schieden, so entstehen zwei asymmetrische 

 C-Atome und die Stereo isomerie hleiht auch 

 in den Paraffinderivaten erhalten. Die Ent- 

 scheidung, welches Isomere der cis- und 

 welches der trans-Form entspricht ist meist 

 nicht leicht. Sie grundet sich anf dieAnnahme, 

 daB Abspaltnngen (z. B. Anhydridbildung) 

 besonders leicht bei Derivaten der cis-Formen 

 eintreten werden. 



Den 2 Butanen entsprechen 3 Butylene 



PTT PTT > L-TLo^L/O. jiJ^Ulis 



2 bH 2 b.ti 3 - > CH 3 CH = CH CH 3 



(2 stereomere Formen) 

 CH 3 CH-CHg CH a =C CH 3 



PTT 



li 



CH 3 CH 3 



Den 3 Pentanen entsprechen 5 Amylene 

 (Pentene), den 5 Hexanen 13 Hexylene usw. 

 Bis C 12 sind mehrere der moglichen Iso- 

 meren wirklich bekannt, weiter hinauf kennt 

 man meist nur ein Glied, und oberhalb C 20 

 sind unsere Kenntnisse gegeniiber der 

 groBen Zahl der bei Olefinen moglichen 

 Jsomeren sehr liickenhaft. 



Die Feststellung der Lage der Doppel- 

 bindung grundet sich auf die der Konstitu- 

 tion bekannter paraffiner Ausgangsstoffe zur 

 Gewinnung der Olefine 1 ) oder die bekannter 

 Reaktionsprodukte bei Abbau durch Oxy- 

 dation oder bei Derivaten durch Addition. 

 Z. B. liefert von Hexenen bei der Oxydation 



CH a CH 2 CH 2 CH=CHCH 3 : fcEssigsaure und 



Buttersaure 



CH 3 CH 2 CH=CHCH 2 CH 3 : 2 Molekiile Pro- 



pionsaure 



C=C 



2 Molekiile Acetou. 



Die Namen der Olefine werden gebildet 

 nach alter Weise durch Ersatz der Paraffin- 

 endung an mit ylen; nach den Genfer Be- 

 schlussen dagegen einfach mit en; so nst in 

 derf iirParaff me erlauterten Weise 2 ) (Aethylen 

 oder Aethen, Propylen oder Propen, Pentylen 

 oder Penten, gewb'hnlich Amylen genannt 

 usw.). Nach der Lage der doppelten Bindiing 

 uuterscheidet man die Isomeren z. B. als 

 Normal- oder cc-Butylen, Pseudo- oder 

 /S-Butylen, Iso- oder j>-Butylen (vgi. die 

 obigen dieselbe Keihenfolge einhaltenden 

 Formeln). Die Genfer Nomenklatur kenn- 

 zeichnet den Ort der Doppelbindung durch 

 beigesetzteZiffer ihres erstenC- Atoms; Zahl- 

 beginn an dem der Doppelbindung nachsten 

 Ende der Kette 



J ) In Ausnahrnefallen treten indes Ver- 

 schiebungen der Doppelbindung ein. 



2 ) Vgl. den Artikel ,,Systematik und 

 Nomenklatur der organischen Verbin- 

 dungen". 



CH 3 -CH == CH-CHa-CHg 2-Penten 

 CH 2 = CH-CH == CH 2 1 ,3-Butadien 

 auBer wenn das allgemeine Prinzip der Be- 

 nennung des C-Skeletts wegen vorhandener 

 Seitenketten vorschreibt, am anderen Ende 

 mit dem Ziihlen zu beginnen, z. B. 

 CH 3 CH CH 2 CH = CH 3 2 Methylpenten4 



CH 3 



Haufig ergibt sich eine einfache Be- 

 nennung dadurch, daB man den Kohlen- 

 wasserstoff als aus zwei geeignet scheinenden 

 Resten (Radikalen) zusammengesetzt denkt, 

 z. B. Di-iso-butylen, Triamylen usw., oder 

 indein man alles auf Aethylen als Stamm- 

 substanz zuruckfiihrt, z. B. 



PTT 



^g 3 C=CH 2 as-Methylathylathylen 



Das 5 Radikal CH=CH 2 fuhrt den alten 

 Namen Vinyl (= Aethenyl). Namen \vie 

 Propenyl usw. bediirfen keiner Erklarung. 



P hy s ik alis che und chemische 

 Eigenschaften. In den physikalischen 

 Eigenschaften sind die Olefine nicht sehr 

 verschieden von den Paraffinen. Von C 5 bis 

 C 18 hat man es unter den Bedingungen 

 unseres Klinias mit Fliissigkeiten zu tun. 

 Die Siedepunkte der Kohlenwasserstoffe 

 gleicher C-Atomzahl, gesattigter wie unge- 

 sattigter, liegen meist ziemlich dicht bei- 

 einander. Das spezifische Gewicht der Ole- 

 fine ist hb'her als das der Paraffine gleicher 

 C-Zahl. Im Unterschied von Paraffinen 

 brennen die kohlenstoffreicheren Olefine mit 

 leuchtender, ruBender Flam me. Ihre Ent- 

 zimdungstemperatur liegt tiefer als die der 

 Paraffine. Die Unterschiede zwischen Paraf- 

 fin und Olefin venvischen sich, je holier die 

 C-Zahlsteigt, mehr und mehr. DerEinfluB der 

 Doppelbindung auf das Gauze des Molekills 

 tritt zur tick. 



Was das chemische Verhalten anlangt, so 

 ist der paraffine Teil der C-Kette genau in 

 derselben Weise veranderlich wie die Paraffine 

 selbst. Indessen sind Reaktionen zu seiner 

 Umbildung, die gleichzeitig die Doppelbin- 

 dung intakt lassen, wenig bekannt. Chlor- 

 propylen CH 3 -CC1=CH 2 wird durch Chlor 

 im Dunkeln substituiert, im Licht tritt 

 Addition ein. 



Dar?tellung, Abspaltungs- und 

 Additionsreaktionen. Von Synthesen 

 oder Bildungsweisen konnen hier einige ge- 

 nannt werden, die vb'llig den entsprechenden 

 der Paraffine analog sind, so die Gewinnung 

 a) aus den Salzen der gesattigten Dicarbon 

 sauren durch Elektrolyse 

 COOH 



PTT 



2 



COOH 



b) durch gemaBigte H-Addition an wasser- 

 stof farm ere Kohlenwasserstoffe (Acetylene); 



