Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



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CH 3 CHXCH 2 CH,R 



CH 3 CH = CHCH 2 R 



a CH 2 =CHCH 2 CH 2 R 



CH 3 CH 2 CHXCH 2 R 

 CH 3 CHXCH 2 CH 2 R 



Die punktierten Pfeile deuten dabei die 

 Nebenreaktion, die anderen die Hauptreak- 

 tion an. 



Von Wichtigkeit sind folgende umkehr- 

 baren Reaktionen: 



a) Olefin + X 2 ^ Disnbstituiertes Paraf- 

 finderivat. 



b) Alkohole ^ Olefin + H 2 0. 



c) Halogenalkyl ^ Olefin + Halogen- 

 wasserstoff. 



d) Andere Additionen und Abspaltungen. 



e) Einfaches Olefin ^t polymerisiertes 

 Olefin. 



Die der schon mehrfach erwahnten Ha- 

 logenaddition als Unikehrung entsprechende 

 Dissoziation von Dihalogeniden in Olefin 

 und freies Halogen erfolgt leiclit bei Jodiden. 

 CH 2 J CH,J spaltet schon bei 80. Bei 

 Chloriden ist sie, auch bei Gegenwart von 

 Katalysatoren, schwerer oder nicht ausfiihr- 

 bar. Dagegen laBt sich die Halogenent- 

 ziehung mit Reagentien, am besten in it Zink- 

 staub und Alkohol, ausfiihren. Bei Ein- 

 wirkung von Chlor auf Olefine konnen 

 nebenher Monosubstitutionsprodukte von 

 Olefinen und Paraffinen entstehen, letztere 

 weil die gesattigten Dihalogenverbindungen 

 auch HC1 abspalten, und dieses sich an 

 intaktes Olefin addieren kann. Auch holier 

 chlorierte Verbindungen konnen sich leicht 

 unter den Produkten der Reaktion finden, 

 wahrend dies bei der Bromierung nicht der 

 Fall ist. 



Wahrend die pyrogen erfolgende Ab- 

 spaltung von Wasserstoff als glatte Reaktion 

 wegen mannigfacher Komplikationen durch 

 andereReaktionensich anscheinend uberhaupt 

 nicht verfolgen laBt, findet die umgekehrte 

 Reaktion, Anlagerang von H 2 , allerdings nur 

 unter richtigen Bedingungen und nicht ent- 

 fernt mit der Leichtigkeit, wie Halogen- oder 

 Halogenwasserstoffaddition, statt. Mittel zu 

 einer solchen Hydrogenisation der C = C- 

 Grappe sind Jodwasserstoff, Natrium und 

 Amylalkohol, elektrolytische Reduktion. vor- 

 nehmlich aber Gegenwart besonderer die 

 Wasserstoffaufnahme begilnstigender Kata- 

 lysatoren (Ueberleiten des mit H 2 gemischten 

 Dampfes uber fein verteiltes Nickel (S aba- 

 tier) langes Einleiten vonH 2 in die mit f einem 

 Katalysaformetall (Pt oder Pd) gemischte 

 erhitzte Substanz (Willstatter), Schutteln 

 des Kohlenwasserstoffs in H 2 -Atmosphare 

 mit. einer Adsorptionsverbindung aus kolloi- 

 dalem Palladium und Protalbinsaure u. a.). 



Abspaltung und Addition von H 2 und 



Halogenwasserstoff. Anwendung der ersteren 

 zur Olefingewinnung. Bei bloBem Erhitzen 

 tritt die Reaktion der Abspaltung vor allem 

 ein bei Tertiarderivaten, besonders Alkoholen; 

 von sekundaren spaltet Butylalkohol In-i 

 240 Wasser ab. In anderen Fallen bleibt die 

 Reaktion leicht unvollstandig; das Gleich- 

 gewicht wird aber schneller erreicht durch 

 Zusatz von Katalysatoren, oder von Mitteln, 

 die eines der Reaktionsprodukte binden, so 

 von konzentrierter H 2 S0 4 oder H 3 P0 4 , von 

 ZnCl 2 , KHS0 4 , wasserfreier Oxalsaure, 

 Essigsaure und Na-acetat (auch COC1, ftir 

 tertiare Alkohole) zur Bindung des Wassers; 

 von KOH in Alkohol gelr.st (== KOC 2 H 5 ) 

 auch wohl von anderen Basen wie Chinolin 

 zur Bindung von Halogenwasserstoff. In 

 der Wahl der Katalysatoren, iiber die man 

 gewohnlich den Alkoholdampf bei erhohter 

 Temperatur streichen laBt, herrscht die 

 groBte Mamiigfaltigkeit. Man findet erwahnt 

 Zinkstaub, Quarzsand, Kaolin, Bimstein usw. 

 Bei manchen derselben erfolgt auch ein Zer- 

 fall des Alkoholmolekiils in ganz anderer 

 Richtung, nanilich in Aldehyd und Wasser- 

 stoff. Diese leicht erfolgende Spaltung ist 

 das vollige Analogon zu der schwer durch- 

 fuhrbareii Dissoziation des Paraffins in 

 Olefin + H,. 



Vgl. -C - - C=0 + H 2 



H 2 H H 

 und C C > C=C + H 2 . 



H 2 H 3 H H 2 



Je nach Wahl der Katalysatoren geht die 

 Abspaltung bald mehr im einen, bald mehr 

 im anderen Shine. SchlieBlich kann auch 

 unter dem EinfluB von Katalysatoren ein 

 Zerfall eintreten, der zur Aetherbildung 

 unter Wasserabspaltung fiihrt. 



Bei der wichtigsten Darstellung der 

 Olefine, der aus Alkohol mit konzentrierter 

 H 2 S0 4 wird als Nebenreaktion bei primaren, 

 weniger bei sekundaren, gar nicht bei ter- 

 tiaren AUioholen Aether gebildet. Zwischen- 

 produkt ist bei beiden Reaktionen Aether- 

 schwefelsaure, die nach zwei Richtungen 

 zerfallen kann 



CH 3 -CH 2 OH CH 3 -CH 2 OS0 3 H 



CH 3 CH 2 OS0 3 H -> CH 2 =CH 2 + H 2 S0 4 

 + CH 3 CH 2 OH 



> (CH 3 CH 2 ) 2 + H 2 S0 4 

 1 Von beiden Reaktionen ist nur die ersteleicht 

 umkehrbar: Die Alkylene losen sich in kon- 

 zentrierter H 2 S0 4 ; bei Zusatz von Wasser 

 und Erwarmen entstehen dann ParaffinahiO- 

 hole. Dies ist die stufenweise Umkehning 



