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Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



der obigen Reaktion. Za dieser Hydratation 

 der Alkylene geniigt bei solchen vom Typus 

 CR 2 = CH 2 schon verdiinnte Schwefel- 'oder 

 sogar Salpeter- oder Oxalsaure. Bei Ver- 

 wendung konzentrierter H 2 S0 4 konnen Kom- 

 plikationen eintreten bei den Kohlenwasser- 

 stoffe n von C 4 an durch Polymerisation der 

 gebildeten Olefine (Butylen zu Di- nnd Tri- 

 butylen). Weiter konnen dabei Umlagerungen 

 unter Verschiebung der Doppelbindung und 

 Isomerisienmg der C-Kette (verzweigte 

 f5 norm ale) eintreten. Alkylene neben 

 Wasser entstehen als Nebenprodukte statt 

 der Alkohole auch bei sonstigen Reaktionen, 

 so bei Gewinnung aus primaren Aminen mit 

 HNO,, Das Diamin NH 2 (CH 2 ) 5 NH 2 liefert 

 alle drei moglichen Produkte nebeneinander 

 namlich 



CH 2 =CH CH 2 - CH,OH 

 und CH 8 OH- CH a - CH a - CH 2 CH 2 OH. 



Von Halogenderivaten eignen sich am 

 besten die jodhaltigen zur Olefindarstellung, 

 und wie bei den Alkoholen speziell die ter- 

 tiaren oder auch sekundaren. Bei Chloriden 

 und primaren Derivaten treten auch hier 

 Aether als Nebenprodukte auf: 



CH 3 - CHJ CH 3 + KOC 2 H 5 -> 

 CH 3 -CH = CH 2 +KJ + C 2 H 5 OH 

 CHgCl- CH 2 - CH 3 + KOC 2 H 5 -> 

 (CH 8 -CH a CH 2 )0(CH 2 CH 3 ) + KC1 



Eine dritte Abspaltungsreaktion, beson- 

 ders zur Darstelmng hb'herer Alkylene ver- 

 wendbar, ist die von Saure aus ihren Estern 

 bei Destination unter vermindertera Druck. 

 Man pflegt Palm it ate oder Stearate zu ver- 

 wenden. Auch diese Reaktion ist umkehr- 

 bar, insofern als Ester durch Addition or- 

 ganischer Sauren (resp. ihrer Chloride oder 

 Anhydride) an Alkylene entstehen konnen. 

 Die gewohnliche Aethylendarstellung stellt 

 sich danach als eine eint'ache Dissoziation des 

 Aethylsull'atesoderAethylphosphatesdar. Aus 

 manchen Sauren lassen sich Olefine gewinnen 

 auch beim Erhitzen mit trockenem Zn-Staub 

 bei 400 (C. 09, I 736) 

 CH 3 CH 2 COOH -> CH 2 =CH 2 + C0 2 + H 2 . 

 (Die Verwirklichung der umgekehrten Re- 

 aktion wiirde eine Losung des oben be- 

 riihrten Problems der kunstlichen Dar- 

 stellung von Fettsattren bedeuten.) 



Von sonstigen Additionen, deren Um- 

 kehrungen durch Dissoziation samtlich sehr 

 leicht erfolgen, seien genannt die von N 2 3 

 und N 2 4 (als NO, NO und N0 3 NO 

 gibt Nifrosite und Nitrosate); von NOC1, von 

 HOC1 (als OH Cl gibt Chlorhydrine); von 

 H 2 2 (als OH OH gibt Glykole); von Ozon 

 (gibt bei Abwesenheit von Wasser Ozonide 

 -CH CH 







die mit Wasser Spaltung am Ort der Doppel- 

 bindung in Aldehyd oder Keton und H 2 2 er- 

 leiden). CH 3 J addiert sich an /j-iso-Amvlen zu 

 (CH 3 ) 2 CJ-CH(CH 3 ) : , 1 ). Nur ganz kurz er- 

 wahnt seien die Additionen von Merkaptanen 

 RSH, von Aldehyden, Ketonen (allmahlich 

 im Licht C. 09 II 195) Ketenen, CuCl, PtCl 2 , 

 ZnCl 2 , Hg-Salzen u. a. Verbindungen mit 

 Eisen konnen im gewohnlichen Handelseisen 

 angenommen werden, wenigstens enthalten 

 die beim UebergieBen mit Saure entweichen- 

 den stark riechenden Gase auch Aethylen- 

 kohlenwasserstoffe. Kohlenwasserstoffe mit 

 Doppelbindungen, darunter aber auch solche 

 der aromatischen Reihe, besitzen die Fahig- 

 keit mit Polynitroverbindungen, besonders 

 Tetranitromethan farbige Additionsprodukte 

 zu geben (B. 42, 4324). Manche der letzt- 

 genannten Verbindungen sind wohl mehr 

 koordinativer Natur im Sinne Werners. 

 Addition wieder anderer Art, vielleicht 

 nur physikalische Adsorptionsverbindungen 

 wird man annehmen miissen zur Er- 

 klarung der Tatsache, daB aus einem 

 Kohlenwasserstoffgemisch gewisse Tone 

 (Rohland Z. f. anorg. 65, 108) nur unge- 

 sattigte Kohlenwasserstoffe beim Filtrieren 

 zuriickhalten. Diese Beobachtung ist fiir 

 mb'gliche sekundare Veranderungen der Zu- 

 sammensetzung des Erdols im Boden wichtig. 

 Auch untereinander konnen sich unge- 

 sattigte C-Systeme addieien. Aethylen und 

 Acetylen zusammen durch ein gliihendes 

 Rohr geleitet vereinigen sich zum Teil zu 

 Divinyl oder Butadien CH a =CHCH=CH 2 . 

 Bei Abwesenheit aller anderen Rea- 

 gentien kann Selbstaddition oder Poly- 

 merisation besonders bei den iso-Olefinen 

 eintreten, bei langem Aufbewahren oder 

 schneller unter dem EinfluB von H 2 S0 4 , 

 ZnCl 2 , AlBr 3 u. a. als Kondensationsmitteln. 

 Dabei entstehen Di- und Trimere von der 

 Fprmel (C n H 2n ) 2 O der 3 . Je konzentrierter 

 die Saure, umso starker ist die Polymeri- 

 sation. In den Reaktionsprodukten ist das 

 Verhaltnis C n H 2n unverandert, sie sind daher, 

 wenn sie noch additionsfahig sind, ebenfalls 

 als Aethylenverbindungen, wenn auch als 

 weniger stark ungesattigte dem Monoolefin 

 gegeniiber aufzufassen. Der EinfluB der 

 Doppelbindung auf das Ganze des Mole- 

 klils tritt wieder mit steigendem Mole- 

 kulargewicht zuruck. Ueber Beeinflussung 

 der Reaktionen der doppelten Bindung 

 durch benachbarte Gruppen vgl. Seite 200. 

 Diamylen addiert z. B. zwar noch 2Br bei 

 -17, bei hoherer Temperatur dagegen 

 erfolgt HBr-Entwickelung, es findet also 

 Substitution statt (B. 8, 434; 11, 991). 

 Die Polymerisation mit konzentrierter 



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x ) Durch Abspaltmig mit PbO lafit sich 

 daraus Tetramethylathylen gewinnen. 



