192 



Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



Organisches Material 



niin + -i 

 gasig und fliissig 



Olefine 



fest 



densationsmittel ZnCU, H 2 S0 4 , PbO) z. B. 



(CH 3 ) 2 C=CH 2 + GOH(CH 3 ) 3 



(CH 3 ) 3 C-CH=C(CH 3 ) 2 



d. i. Bildung von i-Dihutylen aus i-Butyl- 



alkohol und i-Butylen (A. 189, 65). Auch die 



Entstehung von IsoprenCH 2 = G CH= CH 2 



CH 3 



aus Butadien und Chloroform kann hier er- 

 wahnt werden. 



Geringe Mengen Olefine werden im Harzb'l 

 gefunden, auch im kanadischen Petroleum; 

 in der Cuticula der Graser soil ein Olefin C 27 , 

 Ceroten genannt, beobachtet worden sein. 

 Vielleicht gehort in diese Kohlenwasserstoff- 

 klasse auch der Farbstoff der gelben Rube 

 Caroten C 40 H 56 == (C 5 H 7 ) 8 (Willstatter). 

 Es ist auch sonst unter den gelben Pflanzen- 

 farbstoffen verbreitet. 



Aliphatische Kohlenwasserstoffe 

 CnH 2 n 2 . Der Formel C n H 2n entsprechen, 

 wie erwahnt, zweierlei im Verhalten ganz 

 verschiedene Kohlenwasserstoffreihen, von 

 deren Konstitution wir uns darum ein ganz 

 verschiedenes, durch die Formel symboli- 

 siertes Bild machten, fiir die eine Reihe das 

 der doppelten Bindung, fiir die andere das 

 des Ringschlusses. Ein jedes weitere Manko 

 zweier Wasserstoffatome der gesattigten 

 Formel der Paraffine gegeniiber wird danach 

 immer Ausdruck finden entweder in einer 

 Doppelbindung oder in einem RingschluB 

 im Molekiil. So kb'nnen Kohlenwasserstoffe 

 der Formel C n H 2 n 2 enthalten 



a) 2 Doppelbindungen: Diolefine oder 

 Diene 



b) 2 Ringschlusse: kon- | werden 

 densierte Cyklane ( an anderer 



c) 1 RingschluB und 1 ( Stelle be- 

 Doppelbindung: Cyklene | sprochen. 

 Dazu kommt nun noch eine weitere Abart 

 von Kohlenwasserstoffen, deren Reaktionen 

 und Bildungsweisen nicht durch eines der 

 Symbole a bis c plausibel gemacht werden 

 konnen und in denen d) eine dreifache 

 Bindung C C angenommen wird. Nach 

 ihrem niedrigsten Reprasentanten C,H 2 oder 

 CH-=CH wird die Reihe als die der Ace- 

 tylene benannt. 



3 b) Diolefine. Verhalten und Dar- 

 stellung. Kohlenwasserstoff e C n H 2n _2 sind 

 allgemein gewinnbar aus di- (OH oder 

 Halogen) substituierten Paraffinen durch 

 Abspaltung von 2HOH oder 2HC1, oder 

 aus tetrasubstituierten mit zwei Paaren 

 benachbarter Substituenten (z. B. Butadien 

 CH, = CH CH=CH 2 aus Erythrit 



CH 2 OH-CHOH-CHOH CHoOH). 

 Diolefine zeigen im allgemeinen additiv die 

 Reaktionen zweier Doppelbindungen, d. h. 

 sie addieren vier Atome Brom usw. Daneben 

 kann sich ein EinfluB der einen Doppelbindung 

 auf die andere geltend machen, der von der 

 Lage beider zueinander abhangt. Er kann 

 in einer Abschwachung des ungesattigten 

 Charakters bestehen, wie bei den sogenannten 

 konjugierten Doppelbindungen 



RC=C C-CR. 



Von doppelt ungesattigten Isomeren ist diese 

 Form die begunstigtste (A. 306, 121), weil 

 sie einen Zustand grb'Berer Sattigung oder 

 geringerer freier Energie darstellt als z. B. 

 ein System C = C C C = C. Die kon- 

 jugierten Systeme haben geringere Ver- 

 brennungswarme als ihre Isomeren. In man- 

 chen Fallen werden von dem konjugierten 

 System nur zwei Bromatome, diese aller- 

 dings mit Begierde addiert, wahrend die 

 zwei weiteren Bromatome erheblich schwerer 

 einwirken. Es hat sich dabei herausge- 

 stellt, daB das konjugierte System als eine 

 ungesattigte Einheit hoheren Grades reagie- 

 ren kann, indem es an den endstJindigen 

 C-Atomen zunachst addiert, derail daB 

 dabei die zwei ursprunglichen Doppelbin- 

 dungen verschwinden, und eine mittlere 

 anstatt ihrer entsteht. Von einer solchen 

 ,,1,4 Addition", und zwar beobachtet am 

 Butadien 



CH 2 =CH-CH=CH 2 



geht die Thielesche Theorie der Partial- 

 valenzen aus vgl. S. 186. 



Eine Beeinflussung im entgegengesetzten 

 Sinne, namlich eine Steigerung der Reaktivi- 

 tat und des ungesattigten Charakters zeigen 

 die sogenannten kumulierten oder Zwillings- 

 doppelbindungen C=C=C (Typus des 



