Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



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Aliens CH ? =C=CH 2 ). Die Kenntnis all 

 dieser Verbindungen steht wieder weit zuriick 

 hinter der der Olefine und noch mehr der 

 Paraffine, immerhin 1st ihre Zahl in der 

 letzten Zeit erheblich gewachsen. Sie haben 

 neuerdings erhohte Wichtigkeit bekommen, 

 nachdein ihreVerwandtschaft mit inderNatur 

 vorkommenden Substanzen erkannt worden 

 1st. Hier sind besonders zu nennen die der 

 Formel C 5 H 8 entsprechenden Diene, die durch 

 mannigfache Reaktionen mit den Terpenen 

 C 10 H 16 des Pflanzenreichs verkniipft sind 

 und darum Hemh>rpene genannt werden. 

 So sind zwei Molekiile Isopren C 5 H 8 konden- 

 sabel zu Limonen C 10 H 16 einem Korper von 

 Zitronengeruch, der in vielen atherischen 

 Oelen enthalten ist 



2 CH 2 = C(CH 3 )-CH=CH 2 -> 

 Isopren oder 2-Methylbutadien 



CH 3 CH 3 



C 



CH 

 CH 2 , 



CH, 



CH 2 

 ; CH 8 



> 



CH, 



CH 

 CH 2 



CH S 



CH 2 

 CH 2 



CH, 



Noch viel wichtiger, weil voraussichtlich 

 von grofier praktischer Bedeutung fiir die 

 Zukunft, ist die Moglichkeit, eben dasselbe 

 Isopren zu Kautschuk zu polymerisieren, 

 in dem man nach Harries (Ann. 383, 175) 

 ein Dimethylcyklooktadien zu erblicken hat 



CH 3 CH 3 



CH C 



CH 3 CH 3 



Uebrigens sind nach Harries (a. a. 0.) 

 auch andere isomere Butadiene, zu kaut- 

 schukahnlichen Produkten polymerisierbar. 

 Die Polymerisierung kann auf verschiedene 

 Weisen (mit Eisessig, Natrium u. a.) am ein- 

 fachsten durch lang anhaltendes Erhitzen 

 bewirkt werden. Die bisher nicht iiber- 

 wundene Hauptschwierigkeit ist bei der 

 Reaktion die Gewinnung des Isoprens aus 

 wohlfeilen Rohprodukten auf moglichst ein- 

 fache Weise. Isopren wurde schon vor langer 

 Zeit in den Produkten der Trockendestifla- 

 tion des Parakautschuks einer depolymeri- 

 sierenden Umkehrung obiger Reaktion 

 aufgefunden, ebenso beim Leiten von Terpen- 

 tinb'ldampf iiber gliihende Platinspiralen oder 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band I. 



durch gliihendes Eisenrohr. Fiir die heutige 

 Gewinnung kommt das p-Krcsol (Pat. d. 

 Elberf elder Farbwerke) und die Stiirke 

 (Harries) in Frage, aus denen es auf wcnig 

 einfache Weise gewonnen werdon soil. 

 AuBer jenen Gewinnungsarten der Diole- 

 fine, die nur Kombinationen soldier bereits 

 friiher fiir die einfachen Olefine genannter 

 darstellen, sei hier erwahnt die aus zyklischen 

 Aminen durch Abbau nach Hofmann- 

 Ladeiibu-g. Auch diese Reaktion spielt 

 bei dem Problem der Darstellung kiinstlichen 

 Kautschuks eine Rolle. Man erhalt nach 

 dieser Methode z. B. Piperylen oder 

 1-Methylbutadien aus Piperidin auf einem 

 Wege, bestehend in abwechselnder Methy- 

 lierung und Spaltung durch KOH, mit 

 folgender Destination; die Zwischenstufen 

 sind gekennzeichnet durch folgendeFormeln: 



HOH 



N-J 



CH a 



N-OH N+HOH 



CHo CH<> CH-j 



CH 3 CH 3 CH 3 



/- 

 Ebenso gelangt man vom Pyrrolidin 



NH 



zum Butadien fl~ \ oder vom ^-Methyl- 

 pyrrolidin zum Isopren. 



Diolefine entstehen auch haufig bei 

 pyrogenen Zersetzungen von Derivaten der 

 Paraffine und Olefine; so entsteht Butadien 

 beim Leiten von Amylalkoholdampf durch 

 ein gliihendes Eisenrohr und findet sich 

 auch im Leuchtgase. Synonyme fiir Bu- 

 tadien sind Divinyl, Crotonylen, Butin, 

 Erythren, Pyrrolylen. Der Kohlenwasser- 

 stoff siedet schon bei -4 unter 713 mm 

 Dnick. 



Von hoheren Kohlenwasserstoffen dieser 

 Reihe verdienen Erwiihnung Geraniolen 

 CoHjs und Linaloolen C 10 H 18 , deren Alkohole 

 in atherischen Oelen vieler Pflanzen anzu- 

 treffen sind, und die in engsterBeziehung zu 

 den Terpenen stehend als aliphatische Terpene 

 bezeichnet werden konnen. Beicle enthalten 

 sogenannte isolierte Doppelbindungen, d. h. 

 zwischen denselben liegt eine Anzahl von 

 CH 2 -Gruppen. Durch die Moglichkeit des 

 Wechsels in der Lage der Doppelbindung 



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