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Alip hatische Ko hlenwass erstof f e 



1st die Zahl mb'glicher Isomerien namentlicli 

 bei den hoheren Gliedern sehr erheblich. Sie 

 betragt z. B. allein fur den normalen Kohlen- 

 wasserstoff C 6 H 10 schon 7 Isomere, gegen 3 

 bei C 6 H 12 mit normaler Kette. Dem Nach- 

 weis der verschiedenen Konstitutionsarten 

 dienen genau wie bei den einfachen Olefinen 

 wieder die paraffinen Verbindungen, von 

 denen ausgehend man die Kohlenwasserstoffe 

 CnHan a darstellt, und zu denen man bei 

 der Addition oder bei der Sprengung der 

 Doppelbindung (z. B. durch Oxydation) ge- 

 langt. DaB man dabei Tauschungen ausge- 

 setzt sein kann infolge von Verschiebungen 

 der doppelten Bindung, sei auch hier wiecler- 

 holt. 



Von Kohlenwasserstoffen mit Zwillings- 

 doppelbindung sei das gasfb'rmige (schon bei 

 32siedende) Allen (Propadien, Dimethylen- 

 methan) CH 2 =C=CH 2 erwahnt, das durch 

 Abspaltung von Halogenwasserstoff mit Kali, 

 oder von Halogen mit Zinkstaub aus ge- 

 eigneten Halogenverbindungen gewonnen 

 wird. Durch Anlagerung von Wasser geht es 

 in Aceton, mit Na erhitzt in die Acetylen- 

 verbindung dieses Metalles iiber. Die 

 Kenntnis derartiger Verbindungen ist sehr 

 beschrankt. 



Ein allgemein gangbarer Weg. zu immer 

 ungesattigteren Kchlenwasserstoffen zu ge- 

 langen, ist der abwechselnder Bromierung 

 und Wiederabspaltung von HBr. Das aus 

 dem Monobromderivat durch HBr-Ent- 

 ziehung mit alkoholischem Kali gewinnbare 

 Aethylen gibt bei Br- Addition ein Dibromid, 

 dem man wieder 2 HBr entziehen kann 

 nach dem Schema 



C n H 2n + 2 " " C n H 2 n + i Br ~> b n H 2n 



C n H 2n Br 2 -> C n H 2n - 2 usw. 



30) Acetylene. Verhalten und 

 Darstellung. Nach denselben Prinzipien 

 wie bei den Olefinen ergibt sich die Form el 

 der Acetylene in eindeutiger Weise aus 

 Synthesen und Zersetzungen, wenn man 

 dem einfachsten, Acetylen schlechthin ge- 

 nannten Kohlenwasserstoff der Reihe von 

 der Bruttoformel C 2 H 2 die Konstitution 

 CH=CH zuerteilt, Die Bevorzugung dieser 

 Formel gegeniiber andcren mit freien Va- 

 lenzen u. a. stiitzt sich auf genau dieselben 

 Griinde, die bei dem Kapitel Olefine erortert 

 wurden. Was das chemische Verhalten be- 

 trifft, so zeigen sie den ungesattigten Cha- 

 rakter eines C-Atompaares in doppeltem 

 MaBe wie die Olefine, addieren also 4 

 Atome Wasserstoff oder Brom oder 2 Mole- 

 kiile HBr. Die ersten beiden Br werden 

 dabei schwerer aufgenommen als die an- 

 deren; von Joel werden iiberhaupt nicht 

 mehv als zwei Atome addiert. Von HC1 

 wird dage.gen das erste leichter als das 

 zweite addiert. Die Addition ko'nnte bei 



Ungleichheit der Substituenten natiirlich 

 zu zwei Produkten fiihren CHX, CHY 2 

 oder CHXY-CHXY. In der Tat ist die 

 Bildung des ersten, des Aethylidenderivats 

 bevorzugt; so fiihrt die Addition von Wasser 

 bei Gegenwart geeigneter Katalysatoren zu 

 Aldehyd und Keton 



CH^CH -^ CH 3 CHO 

 CH 3 C-CH > CH 3 -CO-CH 3 



Individuelle Reaktionen der Ace- 

 tylene. 1. Bildung von unloslichen explo- 

 siven Cu- und Ag-Verbindungen beim Ein- 

 leiten des Gases in ammoniakalische Kupfer- 

 oder Silberlosung, jedoch nur bei Kohlen- 

 wasserstoffen, die die reaktive CH=Gmppe 

 enthalten, also auBer Acetylen selbst bei 

 monosubstituierten Homologen, nicht aber 

 bei solchen vom Typus RC^CR. Durch 

 Salzsaure lassen sich die Kohlenwasser- 

 stoffe aus jenen Verbindungen wieder in Frei- 

 heit setzen. Acetylennatrium ist gewinnbar 

 durch Erhitzen vonNa-Metall in Acetylengas. 

 2. Polymerisierbarkeit zu aromatischen Koh- 

 lenwasserstoffen 3C,H 2 ->C 6 H 6 (Benzol) 



3CH 3 C=CH Mesitylen 



die erstgenannte Reaktion ist umkehrbar. - 

 Chromsiiure oxydiert Acetylen zu Essigsaiire, 

 KMn0 4 zu Oxalsaure. 



Bildungsweisen. In pyrogenen Reak- 

 tionen bildet sich Acetylen, genau wie dies flir 

 Aethylen erwahnt wurde (Vorkommen im 

 Leuchtgas). Acetylene entstehen aus zweiwer- 

 tigen Halogenverbindungen der Paraffine nach 

 demselben Prinzip wie Olefine aus den Mono- 

 derivaten, und zwar s- aus den Halogen-Addi- 

 tionsprodukten der Olefine, und as- aus den 

 chlorierten Aldehyden und Ketonen durch 

 Entziehung von zwei Molekiilen Halogen- 

 wasserstoff. Die Abspaltung verlauft dabei 

 erfahrungsgemaB immer in dem Sinne, daB 

 eine dreifache und nicht zwei doppelte 

 Bindungen entstehen 



CH 2 Br CH 2 Br -> CH=CH + 2HBr; 

 CH 3 CC1 2 CH 3 - CH 3 C=CH + 2HC1. 

 Unter dem EinfluB alkoholischer Lauge kann 

 die Reaktion der Abspaltung auch stufen- 

 weise vollzogen werden. Nattirlich konnen 

 auch direkt olefinische Monohalogenverbin- 

 dungen verwandt werden. 1 ) 



Individuelle Bildungsweisen: 1.) Aus 

 Calciumkarbid mit Wasser; 2.) bei unvoll- 

 standiger Verbrennung des Leuchtgases (im 

 zuruckgeschlagenen Bunscnbrenner); 3.) aus 

 C und" H im elektrischen Flammenbogen 

 zwischen Kohleelektroden in Wasserstoff- 

 Atmosphare; 4) bei Elektrolyse ungesattigter 



a ) Merkwiirdig ist eine bisweileu dabei statt- 

 findendc Verschiebiuig der Bindung, wobei immer 

 statt des asymmetrischen (as-) das symmetrische 

 (s-) Acetylen gebildet wird so z. B. statt C 2 H 5 . 

 C=CH - > CH 3 C=CCH,. 



