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Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



aus organischer Materie (speziell Cellulose) 

 durch Zersetzung unter EinfluB von Mikro- 

 organismen, macht sein Auftreten als Sumpf- 

 gas, wie in den Kohlenbergwerken (mit Luft i 

 gemischt: schlagende Wetter) und in den 

 I) arm-, Blut- und Atemgasen der Pflanzen- 

 fresser erklarlich. Die sogenannten heiligen 

 Feuer von Baku am kaspischen Meer, seit 

 unvordenklichen Zeiten brennend, werden von 

 Methan gespeist. GroBe Ansammlungen 

 von Methan bewirken das Entstehen soge- 

 nannter Schlammvulkane. Das ,,Knister- 

 salz" von Wieliczka enthalt Methan in 

 Kristallhohlraumen eingeschlossen. Methan 

 entsteht bei zahlreichenTrockendestillationen 

 organischer Substanzen und findet sich so 

 als ,,pyrogenes" Produkt im Leuchtgas (bis 

 40%). Fur seine praktische Darstellung 

 kommt in Betracht das Erhitzen von Salzen 

 der Methancarbon- oder Essigsauremit Aetz- 

 basen (essigsaures Na + Natronkalk); eine 

 langsame gleichmaBige Entwickelung erhalt 

 man auch bei Reduktion von CH 3 J in Alkohol 

 mit verkupfertem Zink, eine auch fiir die 

 nachst hb'heren Homologen anwendbare 

 Methode. Auch die Zersetzung des nach 

 Grignard erhaltenen Methylmagnesium- 

 jodides durch Wasser, in Methan und basisches 

 Magnesiumjodid kann zur Darstellung be- 

 nutzt werden. Weitere Bildungsweisen von 

 Interesse sind folgende: 

 Leiten von H 2 S und CS 2 



Kupfer; 

 Zersetzung von Aluminiumkarbid mit Wasser 



A1 4 C 3 + 12HOH -> 3CH 4 + 4A1(OH) 3 ; 

 Bildung aus den Elementen (einziger 

 direkt so gewinnbarer Kohlenwasserstoff), 

 bei 1200; ferner indirekt durch Reduktion 

 des im elektrischen Flammeubogen aus den 

 Elementen entstehenden Acetylens. Dabei 

 entsteht Aethan, welches weiter in Methan, 

 Kohlenstoff und Wasserstoff zerfallt. 



Entstehung durch mannigfache Reduk- 

 tionsreaktionen z. B. aus CO und C0 2 mit 

 Wasserstoff nach Senderens (Gegenwart 

 von Ni), aus Chloroform oder Tetrachlor- 

 kohlenstoff mit N a- Amalgam und Wasser. 



Methan ist von alien Paraffinen am be- 

 standigsten und am schwersten angreifbar. 

 Von anderen Kohlenwasserstoffen kommt 

 ihm bei hohen Temperaturen darin nur Ace- 

 tylen gleich. Im Gemisch mit Luft wird Methan 

 in Gegensatz zu anderen Kohlenwasser- 

 stoffen und zu Wasserstoff, bei Gegenwart 

 von Palladium bei 450 praktisch nicht ver- 

 brannt. Von kalter rauchender Schwefel- 

 saure wird es deutlich gelost, aber sehr lang- 

 sam (Verwertung beid'er Reaktionen in der 

 Gas analyse). 



Aethan. Vorkommen in der Natur als 

 Hauptbestandteil der den Petroleum quellen 

 in Pittsburg in Amerika entweichenden Gase. 

 AuBer nach den allgemeinen Bildungsweisen 



liber gliihendes 



erhaltlich aus Essigsaureanhydrid mit Ba0 2 , 

 wobei C 2 H 6 , Ba-acetat und C0 2 entstehen 

 soil. Loslicher in Wasser und Alkohol als 

 Methan, auch leichter oxydierbar Sdp. 90. 



Pro pan. In den in Petroleum gelosten 

 Gasen. Leicht erhaltlich aus Glyzerin mit 

 Jodwasserstoff. 1 Vol. Alkohol lost 6 Vol. 

 Propan. Sdp. 37. 



n-Butan Sdp.l . IVol. Alkohol lost 18 Vol. 



Die wenig liber siedenden Petroldestil- 

 late fanden als Rhigolen oder Cymogen zur 

 Eisbereitung oder als Anasthetikum Verwen- 

 dung. 



Olefine. CH 2 Methylen nicht darstell- 

 bar. C 2 H 4 bis C 4 H 8 sind Gase. 



Aethylen (Aethen, Elayl) schwach suB- 

 lich riechendes Gas. Sdp. etwa 100, brennt 

 mit leuchtender Flamme, zerfallt dabei zuerst 

 in CH 4 + C. Darstellung aus Alkohol mit 

 konzentrierter H 2 S0 4 oder besser Phosphor- 

 saure unter Zusatz von Sand, um das Schau- 

 men zu hindern. Pyrogene Entstehung bei 

 vielen Trockendestillationen, daher in Leucht- 

 gas (bis 5%). Oberhalb 350 zerfaUt es in 

 Methan + Acetylen; bei hoherer Erhitzung 

 zerfallt Methan in Acetylen und Wasserstoff, 

 schlieBlich auch Acetylen in Kohlenstoff 

 (RuB) und Wasserstoff. Von rauchender 

 H 2 S0 4 stark absorbiert (Gasanalyse), von 

 kalter konzentrierter H 2 S0 4 nur sehr lang- 

 sam absorbiert, heiB viel schneller. Bei 60 

 Atmospharen Druck und 10 leicht zu ver- 

 fliissigen; friiher zur Erzielung niedriger 

 Temperaturen benlitzt, wie heute f liissige Luft. 



Propylen. Durch Destination von Gly- 

 zerin mit viel Zinkstaub. 1 Vol. Alkohol 

 lost 12 Vol. Propylen, gegeniiber 6 Vol. 

 Propan. 



Von den Amylenen ist das Trimethyl- 

 jithylen leicht zuganglich als Hauptprodukt 

 bei Behandlung des Fuselols mit ZnCl 2 

 (,,Rohamylen" aus Fuselol). Friiher als An- 

 asthetikum gebraucht unter dem Nam en 

 Pental. Rohmaterial fur Darstellung des 

 offizinellen Amylenhydrats. Sehr leicht poly- 

 merisierbar (durch Schwefelsaure 1:1) zu 

 obstartig riechenden Diamylen. 



Von Hexylenen ist T e t r a m e t h y 1 - 

 athylen CH 3 CH 3 



/ c=c \ 



CH 3 CH 3 



leicht vom Pinakon aus zuganglich. 



Die Darstellung hoherer Olefine kom- 

 pliziert sich durch Eintreten von Umlage- 

 rungen aller Art. Neben Wandemngen der 

 Doppelbindungen konnen auch Isomerisie- 

 rungen des C-Skeletts stattfinden wie 



Derartige Vorgange, deren Erklarung mit 

 Hilfe der liblichen Strukturlehre gewissen 

 Schwierigkeiten begegnet, bilden hier gerade- 



