Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



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zu die Keg el. Meist sucht man sic durch die 

 Annahme abwechselnd stattfindender Ab- 

 spaltung und Anlagerung im anderen Shine zu 

 erkla'ren. Scheinbar am meisten begiinstigt 

 hinsichtlich der Bildung sincl die symme- 

 trischen Form en wie CH 3 CH=CHCH 3 . 



Acetylene. AcetyleiiC 2 H 2 . Darstellung 

 aus Calciumkarbid CaC 2 mit Wasser; CaC 2 ent- 

 steht durcliGluhen vonKohle mitKalk im elek- 

 trischen Ofen. Giftiges Gas von ublem Ge- 

 rnch, der am ,,zuruckgeschlagenen" Bunsen- 

 brenner konstatierbar ist. Der Geruch des 

 Produktes aus CaC 2 entstammt groBeren 

 Teils Verunreinigungen. 



Brennt mit blendend weiBer Flamme; 

 nur in besonders konstmierten Brennern (mit 

 sehr enger Oef fining, also relativ stark em 

 Luftzutritt) ohne RuBabscheidung. 



Bildet sich als einziger Kohlenwasserstoff 

 direkt aus den Elementen im elektrischen 

 Flammenbogen. Produkt unvollstandiger 

 Verbrennung von alien moglichen Alkoholen, 

 Aethernusw.ImLeuchtgaseenthalten(0,06%). 



Bei 18 wird 1 Vol. Acetylen gelost durch 

 1 Vol. Wasser, durch Ye Vol. Alkohol oder 

 Eisessig. Beim Einleiten in die ammoniaka- 

 lischen Losungen von Kupfer- und Silber- 

 salzen entstehen Acetylenkupfer C 2 HCu 2 OH 

 als gelber oder roter, Acetylensilber als weiBer 

 Mederschlag. Beide explosiv durch Schlag 

 und beim Erhitzen. Salzsaure setzt den Koh- 

 lenwasserstoff daraus wieder in Freiheit 

 (Methode der Reinigung), Silbernitrat wird 

 auch in wasseriger Losung gefallt: C 2 HAg. 

 AgN0 3 . 



Die Fahigkeit zur Bildung solcher Metall- 

 verbindungen ist nur vorhanden bei Acetylen 

 und seinen monosubstituierten Derivaten, sie 

 verschwindet daher nach dem Erhitzen mit 

 alkoholischem Kali, weil dadurch eine Um- 

 lagerung unter Wanderung der dreifachen 

 Bindung stattfindet. Die umgekehrte Um- 

 lagenmg kann Erhitzen mit metallischem 

 Natrium bewirken. Es existieren die beiden 

 Verbindungen C,HNa und C 2 Na 2 . In Form 

 der Kupferverbindung sind noch Zentimilli- 

 gramme Acetylen nachweisbar. 



Die Acetylene, besonders das sehr wohl- 

 feile einfache Acetylen aus Karbid, reizen bei 

 ihrer groBen Reaktivitat zur Benutzung als 

 Ausgangsmaterial fiir Synthesen im groBen. 



In der Tat werden auch z. B. die holier 

 chlorierten Aethane heute so dargestellt und 

 finden als vorziigliche Solventien bei vollig 

 mangelnder Feuergefahrlichkeit statt der 

 Benzine schon viel Verwendung. Ein anderes 

 lohnendes Problem dagegen die Ueberfiihrung 

 in Alkohol, hat trotz ihrer Ausfiihrbarkeit im 

 Laboratorium gemaB den Gleichungen 



C 2 H 2 +H -^C 2 H 4 ;C 2 H 4 +H 2 -> Alkohol 



iiber Aether- 

 schwefelsaure 

 oder Aldehyd 



eine technische Losunci 1 bis jetzt nicht ge- 

 funden. Bei Gegenwart von Quecksilbersalz 

 und Wasser ist Acetylen iiberfiihrbar in 

 Aldehyd. 



Die hoheren Acetylene sind ohne jedwede 

 Bedeutung. 



Halogen verbindungen. 



Bildungsweisen 1. aus freieni Halogen 

 und Kohlenwasserstoff durch Substitutiun, 



2. durch Addition von Halogenwasserstoff 

 an ungesattigten Kohlenwasserstoff, 



3. aus Alkoholen mit Halogenwasserstoff 

 ROH + HC1-RC1 + HOH, 



4. aus Aminen mit Halogenwasserstoff 

 d. h. durch Zersetzung der halogenwasser- 

 stoffsauren Salze der Amine, 



5. aus Sauerstoffverbindungen mit Phos- 

 phorhalogenverbindungen, 



6. durch Addition von freiem Halogen an 

 ungesattigten Kohlenwasserstoff. 



ad 1 und 2 vgl. die Bemerkungen auf 

 S. 179 und 188. 



ad 3. Als Esterbildung verlauft die Reak- 

 tion nur bis zu einem, von den auBeren Be- 

 dingungen der Reaktionund den angewandten 

 Mengen abhangigen Gleichgewicht ; man setzt 

 daher wasserbindende Mittel (ZnCl 2 ; H 2 S0 4 ) 

 zu. 



ad 4. In verschieden ho hen Temperaturen 

 zersetzen sich die Salze der Amine ent- 

 sprechend den Gleichungen 

 R 4 NC1 -> RC1 + R 3 N Umkehrun des 



R 3 NHCl RCl--R 2 N 



R 2 NH 2 C1 RC1 + RNH 2 



ran TVTT (HofmannJ. 



RU + WH 3 j 1( Q 60? 343) 



Technische Darstellung von CH 3 C1 durch 

 Destination der Triniethylaniin-haltigen Zuk- 

 kerschlempe und Erhitzen mit HC1. 



ad 5. Bei Verwendung von Aldehyden und 

 Ketonen entstehen die entsprechenden Di- 



H X H 



chloride: RCr ~> RCx m . Aus Sauren 



entstehen deren Chloride RCOOH-> RCOC1. 

 ad 6. Hierbei entstehen naturgemaB mehr- 

 wertige Verbindungen, die an benachbarten 

 C- Atom en halogenisiert sind. 



Mehrwertige Verbindungen kb'nnen auch 

 entstehen nach 1 (vgl. S. 179), nach 2 bei 

 doppelt ungesattigten Kohlenwasserstoff en, 

 bei 3 aus mehrwertigen Alkoholen. Hoch 

 halogenisierte Produkte werden durch ab- 

 wechselnde Abspaltung von Halogenwasser- 

 stoff und Addition von freiem Halogen ge- 

 wonnen: 

 RCH 2 -CH 3 -> RCH 2 -CH 2 X RCH=CH 2 



-> RCHX-CH 2 X - * KCX=CH a - 

 RCX 2 -CH 2 X - - RCX=CHX 

 usw. 



Im wesentlichen nach dengleichenMethoden 

 wie bei Paraffinen entstehen auch die Halo- 

 genderivate der anderen Kohlenwasserstoffe. 

 Bei Olefinen wird naturgemaB eine Substi- 



