200 



Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



sind tiberhaupt nicht erhaltlich, anstatt ihrer 

 entsteht immer C = + HC1. Ebenso- 

 wenig sind die Kohlenwasserstoffreste in den 

 Amiiien chlorierbar, weil Derivate des Chlor- 

 stickstoffs entstehen (RNC1 2 u. a.). Wohl 

 aber sind die Aether direkt am C chlorierbar, 

 (so kann aus gewohnlichem Aethylather 

 erhalten werden C ? H 5 CHC1 CH 8 ), 

 ebenso Ketone 1 ) und Sauren (Darstellung von 

 CH 2 C1COOH; die Chlorierung geht liier sogar 

 leichter als bei Kohlenwasserstoffen; im Son- 

 nenlicht geht sie bis zur Trichloressigsaure). 

 Vgl. demgegenuber oben Darstellung der 

 Saurechloride mit PC1 5 . An diesen Siiure- 

 chloriden selbst ist die C-Chlorierung leichter 

 als an der Saure selbst durchfiihrbar, so z. B. 

 aus Halogen, Phosphor und freier Saure. 

 Saureanhydride spalten mit Chlor in Saure- 

 chlorid und gechlorte Saure. 

 CH 3 CO 



+ 2C1 



CH 2 C1 COOH 



CHCO 



CH 3 COC1 



Verhalten des Halogens in anderen 

 Korperklassen. Beeinflussung an- 

 derer Gruppen. Im allgemeinen wird das 

 halogenisierte Kohlenwasserstoff-Radikal ir- 

 gendwelcher organischer Verbindungen eben- 

 falls der oben geschilderten Umsetzungen 

 fahig sein unabhangig voni Vorhandensein 

 anderer Gruppen. Im besonderen treten in- 

 des Beeinflussungen des Halogens durch 

 andere Gruppen und solche dieser letzteren 

 durch Halogen in Erscheinung. Dahingehort 

 z. B. die Verminderung freier Beweglichkeit 

 des Halogens durch die Doppelbindung und 

 die Er ho hung der Poliymerisierbarkeit bei 

 gechlorten Olefinen. 



Weiterhin vennindert Halogen die Starke 

 vorhandener basischer Gruppen, erhoht da- 

 gegen die saurer Gruppen, es vermehrt die 

 Beweglichkeit von Wasserstoffatomen in 

 bestimmter Stellung, wie es seinerseits in der 

 Reaktivitat durch benachbarte Gruppen 

 (COOH) stark beeinfluBbar ist. 



Beispiele: Wachsen der Dissoziationskon- 

 stante der gechlorten, gegeniiber der von ein- 

 fachen Sauren (Chloressigsaure, Essigsaure); 

 je mehr Halogenatome, je starker das 

 Halogen, und je naher einander Halogen 

 und Carboxyl stehen, desto groBer ist jene. 

 Leichte Abspaltung von Halogenwasserstoff 

 aus ^-Halogen-substituierten Sauren 

 RCHC1 CH 2 COOH->RCH = CH COOH 



^ + HC1. 



(a-Halogensauren gehen dagegen leicht in 



x ) Aus Aceton entsteht als Endprodukt 

 Percliloraceton C 3 C1 6 (). Verbindungen wie 

 das Keton CH 2 C1COCH 3 gewinnt man indessen 

 rein aus dem entsprechenden gechlorten Alkohol 

 oder Chlorhydrin durch Uxydation. 



In zugeschmolzenen 



Oxysauren, y-Halogensaiiren in Laktone iiber). 

 Die zu beobachtende Erhohung der Reak- 

 tivitat von a-Wasserstoffatomen ( CC1 - 

 CH ) ist besonders merkbar, wenn eine 

 a-Methylengruppe zwischen zwei halogen- 

 tragenden C-Atomen steht (Analogie mit der 

 Gruppierung CO CH 2 CO z. B. im 

 Acetessigester). 



Einzelne Glieder. An dieser Stelle 

 sind nur Halogenderivate der aliphatischen 

 Kohlenwasserstoffe besprochen, die anderer 

 Verbindungen finden sich in den sie behan- 

 delnden Artikeln erwahnt. 



Kein einziges der erwahnten Halogen- 

 derivate findet sich in der Natur. Alle werden 

 nach den allgemeinen Methoden dargestellt, 

 wenn nicht anders angegeben. 

 h 1 o r m e t h y 1 CH 3 C1 Sclp. - - 22 

 Brommethyl CH 3 Br - 4 

 Friiher benutzt zur Kalteerzeugung; zur 

 Extraktion von Blumendiiften und zum 

 Methylieren in der Farbstofftechnik. 



Jo dm ethyl CH 3 J Sdp. + 44 

 Methylierimgsmittel in der wissenschaftlichen 

 Laboratoriumspraxis. Fallt direkt alkoho- 

 lische Silbersalzlosung (Bestimmung der 

 Methoxylgruppe nach Zeisel). 



Chlorathyl C B H 6 C1 Sdp. + 12 

 Benutzt als Anastheticum. Im Sonnenlicht 

 zersetzt. Offizinell. 

 Rohren gehandelt. 



Bromathyl C 2 H 5 Br Sdp. + 39 

 Als Aether bromatus offizinell. Anasthe- 

 ticum. 



Jodathyl C 2 H 5 J Sdp. + 42 

 Aethylierungsmittel. Lichtbrechend. Friiher 

 offizinell; innerlich; das schnell resorbierte 

 Jod erscheint in ktirzester Frist im Harn 

 wieder. Fallt Ag-Losung sofort. 

 CF 4 Gas. Bildet sich exotherm aus RuB und 

 Fluor. 



Tetrachlorkohlenstoff CC1 4 . Durch Ver- 

 brennen von Kohle im Chlorstrom. Auch 

 aus Chlor + CHC1 3 oder CS 2 erhaltlich. 

 Billiges Extraktionsmittel. Greift aber bei 

 Gegenwart von Feuchtigkeit Metallapparate 

 energisch an! 



CBr 4 Tafeln. CJ 4 rubinrote Kristalle. 

 Methylenchlorid, -bromid, -jodid 

 CH 2 X 2 . Drei durch Reduktion der Trihalogen- 

 Verbindungen erhaltlicheFliissigkeiten. CH 2 J 2 

 seines hohen spezifischen Gewichts wegen 

 (etwa 3,3) zur Bestimmung der Schwere von 

 Mineralien benutzt. Aus CH 3 J + JH + P. 

 Das Jod ist durch Chlor oder Brom in ihm 

 verdrangbar. 



Aethylenchlorid CH 2 C1 CH 2 C1 Liquor 

 hollandicus oder Oel der hollandischen Che- 

 miker. Aus C 2 H 4 mit SbCl 5 . Riecht wie 

 Chloroform. 



Aethylidenchlorid CH 3 CHC1 2 Aus 

 AldehydmitPCl 5 . Angenehmer Geruch. Anas- 



