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Alkaloide 



nnd eine Reihe diesem vorwandter Basen, 

 rot sind die Salze des Sanguinarins. Hiiufig 

 dagegen zeigen die Alkaloide besonders 

 in Form ihrer Salze Fluoreszenzerschei- 

 nungen, so besonders deutlich das Cliinin- 

 sulfat, dessen wasserige Losung schon blau 

 tluoresziert. 



In der Regel sind die Alkaloide optisch 

 aktiv, meist linksdrehend ; manchmal unter- 

 scheidet sich die Drehung der freien Base 

 von der ihrer Salze auch durch das Vor- 

 zeichen. 



Optisch in aktiv sind naturlich die Alkaloide 

 ohne asymmetrisches Kohlenstoffatom, z. B. 

 dasBerberin, Narcein,Papaverin, Piperinu.a. 

 Eine razemische Form stellt das Atropin 

 dar, von dem aber zweifelhaft ist, ob es 

 in der lebenden Pflanze vorkommt. 



Die basischen Eigenschaften der Alkaloide 

 variieren betrachtlich. Von ziemlich starken 

 Basen, die scgar, wie das Chinin, imstande 

 sind, Karbonate zu biklen, sind alle mog- 

 lichen tJbergange vorhanden bis zum Hy- 

 drastin und Piperin, deren Salze mit Mineral- 

 sjiuren schon durch Wasser zersetzt werden. 

 Einige besitzen gleichzeitig auch saure Eigen- 

 schaften, am bekamitesten sind diese beim 

 Morphin, das man deshalb aus seinen Salz- 

 losungen nicht durch atzendes Alkali, wohl 

 aber durch Ammoniak ausf alien kann ; aber 

 auch andere, wie das Cephaelin, ein Brech- 

 wurzelalkaloid, und ein dem Chinin ver- 

 wandtes Alkaloid, das Cuprein, verhalten 

 sich ebenso, wahrend bei anderen, so dem 

 Pilokarpin, die Losung in atzenden Alkalien 

 von einer tiefer greifenden Veranderung be- 

 gleitct ist. 



Die meisten Alkaloide sind einsaurige 

 Basen, auch wenn sie mehr als ein Stick- 

 stoffatom enthalten, nur wenige, so die 

 Chinaalkaloide, sind zweisaurig, bei diesen 

 ist aber das zweite Aequivalent Saure 

 weniger fest gebunden als das erste. Die 

 Alkaloidsalze kristallisieren oft gut, nament- 

 lich die halogenwasserstoffsauren Salze. Ent- 

 sprechend den verschiedenen Eigenschaften 

 der Alkaloide sind die Salze der verschiedenen 

 Alkaloide mit einer und derselben Satire 

 nicht immer gleich loslich. Dieses Verhalten 

 kann man benutzen, um die verschiedenen 

 Alkaloide voneinander zu unterscheiden. 



Von einfachen Sauren, die mit Alkaloiden 

 Niederschlage geben, welche man mit zur 

 Charakterisierung der Alkaloide heranziehen 

 kann, sind als wichtigste zu nennen die 

 Gerbsaure, welche aber nur amorphe Nieder- 

 schlage gibt, dann Pikrinsaure und Pikrolon- 

 saure. Besser noch sind vielfach komplexe 

 Sauren geeignet; diese Sauren verwendet 

 man oft in Form ihrer Salze, die man dann 

 zu einer Losung des Alkaloids in einer 

 Mineralsaure hinzugibt. Solche sind z. B. 



Phosphormolybdan saure, Phosphorwolfram- 

 saure, Silicowolframsaure, dann Jodjod- 

 wasserstofi'saure und Jodjodkalium, ferner 

 andere joclhaltige Sliuren in Form Hirer 

 Kaliumsalze, so Cadmium-, Quecksilber- 

 Zink- und Wismutjodidjodkali, endlich salz- 

 saure Quecksilberchloridlosung, Gold- und 

 Platinchloridchlorwasserstoff saure ; auch die 

 komplexen Cyanverbindungen leisten zu 

 diesem Zwecke oft gute Dienste. 



Die meisten Alkaloide sind tertiare Basen, 

 nur wenige, wie Coniin, Ephedrin, Colchicin 

 u. a. haben den Charakter der sekundaren 

 Amine. Nur wenige sind quaternare Ver- 

 bindnngen, wie das zu den Betainen gehorige 

 Trigonellin, dann aber auch das Berberin, 

 Curare und einige kiinstliche Alkaloid- 

 derivate. Primare Amine finden sich unter 

 den eigentlichen Alkaloiden nicht vor. 



Zur Ermittelung der Art der Stickstoff- 

 bindung bedient man sich gewohnlich der 

 Einwirknng von Jodmethyl auf die be- 

 treffende Base. Sekundare Amine liefern 

 dabei zunachst, allerdings schwierig, tertiare, 

 die tertiaren liefern quaternare Ammonium- 

 basen. Auf Basen, welche an sich schon 

 quaternar sind, wirkt Jodmethyl naturlich 

 nicht ein. 



Eine groBe Anzahl von Alkaloiden ent- 

 halt am Stickstoff eine Methylgrnppe. Die 

 jodwasserstoffsauren Salze solcher Verbin- 

 dungen sp alien bei der trockenen Destination, 

 d. h. in der Regel bei hoherer Temperatur, 

 Jodmethyl ab. Diese Spaltung ftihrt man 

 in einem von Herzig und Meyer angege- 

 benen Apparate aus, leitet das Jodmethyl in 

 alkoholische Silbernitratlosung und berechnet 

 aus der Menge des dabei entstandenen 

 Jodsilbers die Anzahl der vorhandenen 

 Methylimidgruppen. 



Viele Alkaloide sind Ester, einige wenige, 

 wie das Colchicin, auch Saureamide. Bei 

 der Verseifung durch Wasser bei hoherer 

 Temperatur, mit Alkalilaugen oder auch mit 

 Saure zerfallen sie in der Regel in einen 

 stickstoffhaltigen und einen stickstofffreien 

 Anteil. So zerfallt das Solanin der Kartoffel- 

 keime in zwei Zuckerarten und Solanidin, 

 einen stickstoffhaltigen Korper; das Solanin 

 ist also eines der seltenen Glyko- Alkaloide. 

 Das Cocain liefert bei der Verseifung Ekgonin, 

 einen Korper, der gleichzeitig Saure, Base 

 und Alkohol ist, Benzoesaure und Methyl- 

 alkohol. Das Pfefferalkaloid gibt bei der 

 Spaltung Piperinsaure und Piperidin, in ilnn 

 liegt also ein Saureamid vor. 



Ein derartiger Zerfall eines Alkaloides 

 liiBt auBer auf die Natur des in der Base 

 vorhandenen Stickstoffs unter Umstanden 

 auch auf die des in der Base enthaltenen 

 Sauerstoffs Schliisse ziehen. Dieser Sauerstoff 

 kann, auBer wie im vorher besprochenen Falle, 



