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Aikaloicie 



CHg.CHgOH 



\ I / 



/Nv 



CHCH 



H 2 C 



CH 2 

 I 

 H 2 C CM 2 



VH / 



V_ -Clo 



>H 2 



CHo 



CH 



\CH/ 



CH 3 (H 3 OH 



CH 3 ^ 



CH/ 



3 

 CHo 



CH, 



CHo 



> 

 CH CH 



(CH 3 ) 3 N 



CH g 

 CH 



a-Methylbutadien 



Die H o f m a n n sche Abbaureaktion ist 

 mit Erfolg bei verschiedenen Alkaloiden 

 angewendet worden, beim Coniin, Tropin, 

 Cocain u. a. Die so erhaltenen stickstoff- 

 freien Produkte lieBen sich dann in vielen 

 Fallen durch einfache und durchsichtige 

 Reaktionen in bekannte Yerbindungen iiber- 

 fiihren. 



Vielleicht werden auch die von J. v. Br au n 

 angegebenen Methoden der Aufspaltung 

 cykliseher Basen mit Halogenphosphor, die 

 bisher nur bei sekundaren Basen anwendbar 

 ist, und die Aufspaltungsmethode mit Hilt'e 

 von Bromcyan, die von demselben Autor 

 herriihrt, auch fiir die Alkaloidforscbung 

 aUgemeinere Bedeutung gewinnen. 



Was die Einteilung der Alkaloide anbe- 

 langt, so bevorzugte man friiher, als die 

 Erforschung dieser Basen noch nicht so 

 weit vorgeschritten war, die botanische, 

 d. h. man handelte die Alkaloide nacli den 

 Pflanzeni'amilien ab, in denen sie sichfanden. 

 Diese Einteilung beniitzt man auch lieute 

 noch fiir die wenig gekannten Alkaloide. 

 Fiir die bcsser bekannten von ihnen aber 

 zieht man einc Systematik vor, welche 

 sich auf die Ringsysteme stiitzt, die den 

 Kern dieser Alkaloide bilden. Man unter- 

 scheidet demnach die Alkaloide der Pyridin- 

 gruppe, zu denen u. a. das Coniin, die Areka- 

 alkaloide und das Piperin gehoren, dann 

 die Pyrrolidingruppe mit den Solanaceen 

 und Cocabasen, die aber gleichzeitig, wie 

 auch das Nikotin des Tabaks als Pyridin- 

 derivate aufgefaBt werden konnen. Ferner 

 die Chinolingruppe. deren wichtigste die 

 Chinaalkaloide und die Strychnosbasen sind, 

 weiter die Isochinolinderivate, zu denen das 

 Hydrastin, Berberin und der an Zahl iiber- 

 wiegende Teil der Opinnibasen gehoren, 

 und endlich die Gruppe der Phenanthren- 

 derivate, die das Morphin und seine Ver- 

 wandten umfaBt. Den der Harnsjiure nahe- 

 stehenden Purinderivaten, Coffein, Theo- 

 bromin und Theophyllin, iiber deren Zu- 



gehorigkeit zu den Alkaloiden man zweif el- 

 haft sein kann, schlieBt sich dann als 

 Imidazolderivat das PiJocarpin an. 



Im nachstehenden wird auf die wich- 

 tigsten Alkaloide etwas naher eingegangen 

 werden, fiir die weniger wichtigen und fiir 

 ein eingehenderes Studium muB auf die 

 unter ,,Literatur" aufgefiihrten Mono- 

 graphien verwiesen werden. 



2. Solanaceenbasen. In einer Reihe 

 von Solanaceen fintlen sich Alkaloide, die 

 meist in einer nahen Beziehung zueinander 

 stehen. Das wichtigste von ihnen ist 

 das Hyoscyamin C 17 H., 3 N0 3 , das sich in 

 H y o s c y a m u s n i g e r und m u t i c u s , 

 in Atropa-Arten (Belladonna und Man- 

 dragora), in Datura- Arten, ferner in S c o - 

 polia japonica und D u b o i s i a 

 m y o p o r o i d e s vorfindet. Das Hyos- 

 cyamin, das optisch aktiv, linksdrehend, ist, 

 geht sehr leicht in seine Razemform das 

 Atropin, iiber, so daB man bei nicht sehr 

 vorsichtiger Verarbeitung hyoscyaminhaltiger 

 Drogen nicht Hyoscyamin, sondern das in- 

 aktive Atropin erhalt. Natiirlich ist es 

 aber auch nicht ausgeschlossen, daB sich 

 auch etwas Atropin in der lebenden Pflanze 

 vorfinden kann. 



Wir wollen zunachst auf die Konstitu- 

 tion des langer bekannten Atropins eingehen, 

 das schon 1831 von Me in entdeckt wurde. 



Das Atropin wird durch verseifende 

 Mittel in eine stickstofffreie Saure, die 

 Tropasaure und ein Alkamin, das Tropin, 

 gespalten und laBt sich umgekehrt aus 

 diesen Spaltstiicken wieder aufbauen; das 

 Atropin ist demnach der Tropasaureester 

 des Tropins. 



/CH 2 OH 

 t i;H 23 N0 3 + H 2 <- C 6 H ; 



Atropin Tropasaure 



+ C,H 15 NO 

 Tropin 



Beide Spaltstiicke sind synthetisch er- 

 halten worden. Die Tropasaure, die chemisch 

 als a-Phenylhydracrylsaure zu bezeichnen 

 ist, haben La d e n b u r g und R ii g h e i m e r 

 1880 von Acetophenon aus aufgebaiit. 



Auch das Tropin ist kiinstlich dargestellt 

 worden. Auf Grund der Arbeiten zahlreicher 

 Chemiker, von denen besonders Laden- 

 burg, Merling und Wills tatter 

 zu nennen sind, gestaltet sich diese Synthese 

 folgendermaBen: 



Aus dem Suberon, dem Keton, das man 

 durch trockene Destination des Kalksalzes 

 der Korksiiure erhalt, stellte Willstatter 

 auf ziemlich umstandlichem Wege einen 

 Kohlenwasserstoff dar, der das Ausgangs- 

 material fiir die Tropinsynthese bildet. 

 Dieser Korper, das Tropiliden (Cyclo- 

 heptatrien), gibt mit Bromwasserstoff ein. 



