Alkaloide 



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Additionsprodukt, in welehem sich das Brom 

 mit Hilfe von Dimethylamin durch die 

 Dimethylaminogruppe ersetzen liiBt. Diese 

 Base 1st identisch mit einer beim Tropin- 

 abbau erlialtoncn und a-Methyltropidin gc- 

 nannten Base 



CH==CH-CH 



II HBr 

 C=0 



C H 2 C H 2 C H 2 



CH 9 CH, CH, 



Suberon 



CH 2 CHBr CH 



11 

 CH 



CH 2 CH = CH 



CH. 



CH 2 CH=CH 



Tropilidcn 



(CH 3 ) 2 NH 



Monohydrobromid 

 N-(CH 8 ) a N-(CH 3 ) 2 



CH 2 CH CH, 



CH., CH CH 



2H 



CH 2 CH=CH 



CH 



2Br 



CH 2 CH=CH 



a-Methyltropidin -J 4 -Metliyltropan 



N.(CH 3 ) 2 



CH 2 CH CH 2 

 CHo 



CH 2 CHBr CHBr 

 Brcmid 



Durch Reduktion geht das a-Methyl- 

 tropidin tiber in z/ 4 -Methyltropan, das seiner- 

 seits in der Kalte zwei Atome Brom addiert. 

 Dieses Dibromid lagert sich in der Warme 

 rasch um in Bromtropanmethylammonium- 

 bromid, wodurch eine Stickstoffbriieke ge- 

 bildet wird. Bei der Einwirkung von Aetzkali 

 spaltet dieses Produkt Bromwasserstoff ab 

 und liefert Tropidinbrommethylat, das nun- 

 mehr durch trockene Destination in Methyl- 

 bromid und Tropidin zerfallt 



CH 2 -CH 



CH, 



i /CH 3 | 

 N-CH 3 CH 2 . 

 \Br I 



CH 2 CH 



CH 2 CH CH 2 



/CH 3 | 

 ~ CH 3 CH 

 \Br || 

 CH 2 -CH CH 



CHBr 



Bromtropanmethyl- m -T 



ammoniumbromid. Tropidinbrommethylat, 



CH 2 CH CH, 



N CH 3 CH 



CH 2 -CH CH 

 Tropidin. 



Die Ueberfiihrung cles a-Methyltropidins 

 in Tropidin laBt sich, auBer auf die eben ge- 

 schilderte Weise, auch durch Uchcrliihrung 

 in ^-Methyltropin, Bromieron t!( sscll)pn und 

 nachfolgende Reduktion des umgelagerten 

 Produkts bewerkstelligen. 



Das Tropidin addiert Bromwasserstoff 

 unter Bildung von 3-Bromtropan, das Ix-im 

 Erhitzen mit Schwefelsaure ein Isonn ri- 

 des Tropins, das ?/>Tropin liefert 



CH 2 CH CH 2 



CH 2 CH CH S 



N-CH, CHBr 



N-CH, CHOH 



CH 9 CH CH, CH, CH CH, 



3-Bromtropan 



yj-Tropin. 



Das ^-Tropin ist stereoisomer mit dem 

 Tropin. Es ist die dem Tropakokain zu- 

 grunde liegende Base. Es ist auch bestiin- 

 diger als das Tropin, das leicht in Pseudo- 

 tropin iibergeht. Erst auf einem Umwege 

 ist es gelungen die entgegengesetzte Um- 

 wandlung zu erzielen. Bei der Oxydation 

 liefert ^-Tropin ein Keton, das Tropinon, 

 das auch bei der gleichen Behandlung des 

 Tropins entsteht 



CH 2 CH 

 I 



CH 2 CH 



N.CH 3 CO 



N.CH 3 HC OH 



CH 2 CH 



CH CH 



CH 



Tropinon 



Tropin. 



Das Tropinon liefert bei der Reduktion 

 mit Zinkstaub und Jodwasserstoffsaure 

 Tropin, das sich als vollstandig identisch 

 erwies mit dem durch Verseifung des Atropins 

 erhaltenen. Das Atropin besitzt daher 

 folgende Struktur 



I */ 



N.CH, HCOCOCH 



H-C-CH- 



CH, 



X CH,OH 



Das Tropin selbst ist optisch inaktiv. 

 Durch Verestern mit der razemischen Tropa- 

 saure entsteht das eben falls inaktive Atropin 

 Verwendet man dagegen zur Veresterung 

 die aktiven Formen der Tropasaure, so 

 erhalt man optisch aktive Tropeine, von 

 denen das linksdrehende identisch ist mit 

 dem natur lichen Hyoscyamin. 



Atropin und Hyoscyamin sind starke 

 einsiturige Basen, die "in kaltem Wasser 

 schwer loslich sind, in heiBem Ib'sen sie sich 

 leichter. Die wasserigen Lb'sungen der 

 freien Basen sind sehr zersetzlich, schon 

 nach verhaltnismJiBig kurzer Zeit enthalten 

 sie nicht melir die freie Base, sondern tropa- 

 saures Tropin. In Form der Salze sind die 

 Basen wesentlich bestandiger. 



Charakteristisch fiir Atropin und Hyos- 



