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Alkaloide 



c yam in ist ihre Eigenschaft die Pupille zu 

 erweitorn. Nach Fed der sen tritt beim 

 Menschen noch bei 0,0002 mg Atropin Myd- 

 riasis auf. Von chemischen Reaktionen sit 

 die wichtigste die von D. Vitali angegebene. 

 Trocknet man wenig (0,01) Atropin mit etwas 

 rauchender Salpetersaure auf dem Wasser- 

 bade ein, so nimmt der nur schwach gefarbte 

 Riickstand beim Befeuchten mit alkoholischer 

 Kalilauge eine violette Far bung an. 



Bei Behandlung mit wasserentziehenden 

 Mitteln, wie Schwefelsaure, Saureanhydriden 

 oder Salpetersaure verliert das Atropin ein 

 Molekiil Wasser und geht in Apoatropin iiber. 

 Das Apoatropin istder Tropinester der Atropa- 



^CH 2 \ 



saure (= a-Phenylacrylsaure C 6 H 5 C\ I 



COOH 



Das Apoatropin, auch Atropamin genannt, 

 findet sich in geringer Menge in der Bella- 

 donnawurzel und ebenso sein Isomeres, 

 das Belladonnin (C 17 H 21 N0 2 ), das man auch 

 atis dem Apoatropin durch. Behandeln mit 

 Sauren er halt en kann. 



Wichtiger als diese Nebenbasen des 

 Hyoscyamins ist dann ein ebenfalls in 

 vielen Solanaceen sich vorfindendes Alkaloid, 

 das Scopolamin, das sich, allerdings in ge- 

 ringerer Mcnge als jenes, in Hyoscyamus 

 niger, in Duboisia myoporoides, ferner in 

 den Wurzeln von Scopolia japonica und 

 atropoides, in Atropa Mandragora, und 

 schlieBlich in Datura Stramonium, alba, 

 arborea und Metel findet. Die drei letzten 

 Pflanzen, besonders die letzte, enthalten vor- 

 wiegend Scopolamin. 



Das Scopolamin stellt, man gewohnlich 

 atis den Mutterlatigen der Atropinfabrikation 

 iiber das gut kristallisierende bromwasser- 

 stoffsaure Salz dar. 



Das Scopolamin ist ebenfalls ein Tropa- 

 saureester mit einem eigentlimlichen Scopolin 

 genannten Alkamin. Es zerfallt demnach 

 bei der Verseii'ung in Tropasaure und 

 Scopolin 



/CH-OH 

 C 17 H 21 4 N + H 2 == C 6 H 5 CH/ cooH 



Scopolamin Tropasaure 



+ C 8 H 13 N0 2 

 Scopolin 



Die Konstitution der Tropasaure ist, 

 wie schon oben bemerkt wurde, vollig 

 aufgeklart, von dem Scopolin, das farblose 

 Kristalle F. 110 bildet, ist verhaltnismaBig 

 wenig bekannt, bei seiner Oxydation ent- 

 steht Pyridinmethylsulfat. Das Scopolamin 

 ist optisch aktiv, liuksdrehend, durch atzende 

 Alkalien, auch durch Silberoxyd wird es 

 razemisiert, es geht in inaktives Scopolamin 

 iiber. Dieses Scopolamin bildet Hydrate 

 mit 1 und 2 Mol Kristallwasser, das letztge- 

 nannte Hydrat hat man auch als Atroscin 



als besonderes Alkaloid beschrieben. Das 

 bromwasserstoffsaure Salz des i-Scopolamins 

 ist das Euscopol des Handels. 



AuBer den beschrieben en Alkaloiden sind 

 noch einige sehr wenig bekannte und teil- 

 weise word auch zweifelhafte Basen aus 

 Solanaceen isoliert worden, so das Mandra- 

 gorin aus Atropa Mandragora, das Pseudo- 

 hyoscyamin aus Duboisia myoporoides und 

 das Meteloidin aus Datura Metel. 



Ebenso, wie man aus den Spaltungs- 

 stiicken des Atropin s dieses wieder aufbauen 

 kann, kann man das Tropin auch mit anderen 

 Siiuren verestern und erhalt so die soge- 

 n ami ten Tropeine, die zum Teil ahnlich 

 wirken wie das Atropin. 



Die wichtigste dieser Verbindungen ist 

 das aus razemischer Phenylglykolsaure 

 (Mandelsaure) und Tropin entstehende Hom- 

 atropin (= Oxytoluyltropein) 



C 6 H 5 .CHOH.COOH + CaH 

 Mandelsaure Tropin 



= C 16 H 21 3 N 

 Homatropin. 



H 2 



Auch viele andere derartige Tropeine 

 hat man dargestellt. Sie haben deshalb 

 besonderes Interesse erregt, weil sie die 

 ersten synthetisch gewonnenen Alkaloide 

 darstellen. 



3. Cocabasen. In naher Beziehung zu 

 den Alkaloiden der Solanaceen stehen dann 

 die Basen, welche sich in Erythroxylum 

 coca vorfinden. Besonders augenfallig sind 

 diese Beziehungen bei dem Tropacocain, 

 einem Alkaloid, das sich in einer auf Java 

 kultivierten schmalblattrigen Varietat des 

 Kokastrauches vorfindet. 



Das Tropacocain ist der Benzoesaureester 

 des i/'-Tropins eines Isomeren des Tropins. 

 Nach Willstatter sind Tropin und 

 Pseudotropin geometrisch isomer; ihre 

 Isomerie laBt sich durch folgende Formehi 

 gut veranschaulichen, wobei es allerdings 

 unentschieden bleiben muB, welche von den 

 beiden Formehi dem Tropin und dem 

 y-Tropin zukommt 



CH,-CH 



CH, 



CH CH CH 9 



N.CH, H.COHund 



CH 2 CH- 



-CH, 



N.CH 3 HOCII 



CH,-CH 



CH, 



Die Spaltung des Tropakokains in y;-Tropin 

 und Benzoesaure hat Liebermann durch 

 Koclien mit Salzsaure atisget'tihrt. Der- 

 selbe Forscher hat gleichzeitig auch durch 

 Erhitzen von ^-Tropin mit Benzoesaure- 

 anhydrid die Base wieder regeneriert (1891) 



C 8 H 15 ON + (C S H 5 CO) 2 = C 6 H 5 COOH + 

 y Tropin Benzoesaure- Benzoesaure 

 anhydrid 



