Alkaloide 



209 



CH 2 -CH 



N.CH, HCOCOC.H-, 



CH 2 -CH 



CH, 



Ekgonin 

 CH 3 OH. 



Tropacocain. 



Da das ^-Tropin nach den Untersuchungen 

 von "Willstatter synthetisch zu er- 

 halten ist, so gilt das gleiche auch von dem 

 Tropacocain. 



Schon vor der Entdeckung des Tropa- 

 cocains hatte E i n h o r n einen Beweis 

 des Zusammenhanges des Tropins mit den 

 Cocabasen erbracht. 



Das Cocain, die wichtigste in den Coca- 

 blattern enthaltene Base wird beim Erhitzen 

 mit verdiinnten Mineralsauren, Aetzbaryt 

 oder Alkalilaugen gespalten in Benzoesaure, 

 Methylalkohol und Ekgonin 



'C 17 H 21 4 N + 2H 2 == C 9 H 15 0N 

 Cocain 



+ C 6 H 5 COOH 

 Benzoesaure Methylalkohol. 



Das Ekgonin ist eine tertiare, am Stick- 

 stoff methylierte Base, die gleichzeitig noch 

 als einwertiger Alkohol und als einbasische 

 Saure reagiert. 



Das Ekgonin gibt mit wasserentziehenden 

 Mitteln ein H 2 ab und liefert das Anhydro- 

 ekgonin, aus dem Einhorn dnrch Erhitzen 

 mit Salzsaure C0 2 und Tropidin erhielt. 

 Das Tropidin (vgi. S. 207) hatte man schon 

 friiher aus dem Tropin durch Abspaltung 

 von einem Mol H 2 erhalten. Das wies 

 darauf hin, daB das dem Cocain zugrunde 

 liegende Ekgonin eine Tropinkarbonsaure 

 darstelle. 



In der Tat hat dann R. Willstatter 

 1903 von dem Tropinon, clem ersten Oxy- 

 dationsprodukte des Tropins, ausgehend, 

 synthetisch ein Ekgonin erhalten, das mit 

 dem gewohnlichen 1-Ekgonin in den meisten 

 Eigenschaiten ubereinstimmt, sich von ihm 

 aber dnrch den Mangel der optischen Aktivitat 

 nnterscheidet. Willstatters Ekgonin 

 ist zwar nicht die razemische Form des 

 naturlichen 1-Ekgonins, sondern leitet sich 

 von einem alkalistabilen Pseudoekgonin ab, 

 das zn der naturlichen Base wahrscheinlich 

 in einem ahnlichen Verhaltnisse steht, wie 

 das Tropin zum Pseudotropin. Trotzdem 

 darf durch seinen Auibau die Frage nach 

 der Konstitution des Ekgonins und dam it 

 des Cocains als im wesentlichen gelost 

 betrachtet werden. Das Tropinon ist ein 

 Keton, das man sowohl durch Oxydation 

 des Tropins, als des ^-Tropins erhalten kann 

 (vgl. S. 207). Ein Wasserstoffatom des 

 Tropinons laBt sich durch Natrium ersetzen. 

 Bei der Einwirkung von C0 2 auf dieses 

 Natriumsalz entsteht dann ein Gemenge 

 zweier Tropinonkarbonsauren, das bei der 

 Reduktion ein Gemisch zweier Yerbindungen 



Handworterbuch der Naturwifsenschaften. Band I. 



von der Zusammensetzung des Ekgonins 

 ergibt. Die eine dieser Verbindungen ist 

 ein wahres Ekgonin, wahrend das zweite, 

 das in besserer Ausbeute entsteht, oin Kohlen- 

 saureester des ^-Tropins ist. Die Reaktion 

 erfolgt nach Willstatter in folirendor 

 Weise 

 CH 2 CH -CH 2 CH 2 CH CH 



N.CH, CO 



CH 2 - CH 



CH, 



Tropinon 



CH 2 CH 



NCH 3 CONa 



CH 2 CH CH 2 

 Na-Salz tier Enolform 

 des Tropinons 

 CH 



CO 



N.CH, COCOONa 



-CH 9 



CH 2 - CH 



Tropinonkohlensaures" Na 



Das Tropinonnatrium reagiert zunachst 

 mit C0 2 unter Bildung von tropinonkohlen- 

 saurem Natrium, das zum Teil weiter CO, 

 addiert, wo bei unter Umlagerung das Na- 

 triumsalz einer Dikarbonsaure entsteht 



CH 2 CH CH 



N.CH, COCOONa Umla S e - 



rung 



CH 2 -CH 



-CH, 



Tropinon-o-karbonsaures Na 



CH 



CH 



-CH CNa 



3 \ 



CH 9 



N-O-CO-C + CO, 



II 





 CH CH, 



CH, 



CH 



H 



CH, 



CH 

 I 

 N-O.C.O-i 



II 

 



C-COONa 



CH, 



L 2 \JJ-A. \uJ-2 



Natriumsalz der Dikarbonsaure. 



Bei der Reduktion in alkalischer Losung 

 wird dann die am Sauerstoff hai'tende 

 Carboxylgruppe abgespalten, und es entsteht 

 Ekgonin 



CH, 



CH. 



-CH- -C.COONa 



K II 



\N-OCOC 



y II 

 



+ H 2 = CO. 



CM 2 



Na-Salz der Dikarbonsaure 



CH 2 CH 



CH.COONa 



N.CH,CHOH 



CH, 



CH 2 CH 



r. Ekgoninnatrium. 



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