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Alkaloid e 



Es ist auch nicht ausgeschlossen, daB 

 von vornherein ein Teil des Tropinon- 

 natriums als Ketonsalz reagiert und direkt 

 in Tropinon-/?-karbonsaure iibergeht, die 

 bei der Reduktion dann ebenfalls in r. 

 Ekgonin iibergeht 



CH 2 CH- CHNa 



N.CH 3 CO + CO, 



CH 2 CH CH2 

 Na-Salz der Ketot'orm des Tropinons 



CH 2 CH CH.COONa 



NCH 3 CO 



2H 



CH 2 CH CH 2 

 /KTroplnonkarbons. Na 



CH 2 CH CH COONa 



NCH 3 CHOH 



CH 2 CH CH 2 

 r. Ekgoninnatrium 



Durch Benzoylieren und Methylieron 

 lliBt sich das r. Ekgonin leicht in r. Cocain 

 iiberfiihren 



CH 2 CH 



CH.COOCH, 



N . CH 3 CHOCO . C 8 H 5 Cocain. 



CH 2 -CH- 



CH, 



Ebenso wie das synthetische Ekgonin 

 laBt sich auch das naturliche Ekgonin 

 durch Methylieren und Benzoylieren leicht 

 in ein mit dem naturlichen Cocain identisches 

 Alkaloid verwandeln. Diese Tatsache ist 

 auch technisch von Bedeutung, weil be- 

 trachtliche Mengen von Ekgonin aus den 

 sonst nicht verwertbaren Nebenbasen des 

 Cocains gewonnen werden und auf diese 

 Weise in das wertvolle Cocain ubergefiihrt 

 werden kb'nnen. 



Die Darstellung des Cocains geschieht 

 jetzt am Orte der Cocapflanzungen selbst, 

 weil beim Transport der Gehalt der Blatter 

 stark zuriickgeht. Man zerkleinert die 

 frischen Blatter und behandelt sie unter 

 Umruhren mit einem Gemisch von Soda- 

 losung und Petroleum. Das Petroleum 

 nimmt dabei die in Freiheit gesetzten Alka- 

 loide auf. Nach dem Abtrennen der Pe- 

 troleumschicht entzieht man ihr durch 

 Ausschiitteln mit Salzsaure die Alkaloicle. 

 Aus der sauren Lb'sung i'allt man durch 

 Sodazusatz das Rohcoeain aus, das abge- 

 preBt und meist in Europa weiter verarbeitet 

 wird. 



Das Cocain bildet farblose monokline 

 Prismen von F. 98 . Es ist linksdrehend, 

 seine Salze, von denen das salzsaure das 



wichtigste ist, kristallisieren meist gut, sie 

 reagieren neutral. 



In den Cocablattern wird das Cocain 

 von einer ganzen Reihe von anderen Alka- 

 loiden begleitet. Diese Basen, von denen 

 iibrigens die eine oder die andere in den 

 verschiedenen Blattersor-ten manchmal fehlt, 

 zerf alien in solche, die bei der Spaltung 

 alle ein und dasselbe 1-Ekgonin liefern und 

 solche, die sich von einer anderen Grund- 

 substanz ableiten. Zur ersten Gruppe ge- 

 horen das Cinnamylcocain C 19 H 23 N0 4 , das 

 bei der Hydrolyse in Ekgonin, Methyl- 

 alkohol und Zimtsaure zeri'allt, dann die 

 Truxilline, von denen nicht weniger als 

 vier Isomere bekannt sind. Die Truxilline 

 sind Abkommlinge von polymeren Zimt- 

 sauren, denn sie liefern bei der Spaltung 

 neben Ekgonin und Methylalkohol die 

 Truxillsauren, die folgende Konstitution be- 

 sitzen 



C 6 H 5 CH-CH COOH 



I I 

 HOOC.CH CH.G 6 H 5 



a-Truxillsaure 

 C 6 H 5 CH-CH . COOH 



I | C 6 H 5 CH=CH.COOH 



C 6 H 5 CH-CH COOH 



^-Truxillsaure Zimtsaure. 



Ferner kommen darin vor das Benzoyl- 

 ekgonin Ci 6 Hi 9 4 N + 4 aq und das Cinn- 

 amylekgonin C 18 H 21 4 N. Keine Derivate 

 des 1-Ekgonins sind das d-Cocain C 1T H 21 4 N, 

 das kein optischer Antipode des gewb'lm- 

 lichen Cocains ist, sondern sich von einem 

 alkalibestandigen Stereoisomeren des ge- 

 wohnlichen 1-Ekgonins, dem l-^-Ekgonin 

 ableitet, dann das schon oben erwahnte 

 Tropacocain und endlich die sogenannten 

 Hygrine. Die Hygrine sind fluchtige fliissige 

 Basen, die keine besondere Wichtigkeit 

 besitzen. Es sind das a-Hygrin C 8 H 15 NO, 

 das hochstwahrscheinlich als 1-Methyl- 

 2-acetonylpyrrolidin anzusprechen ist, das 

 wenig bekannte /^-Hygrin C 14 H 24 N 2 und 

 endlich das Cuskhygrin, das in naher Be- 

 ziehung zum a-Hygrin steht 

 CH 2 CH 2 



CH, 



CH.CH 2 COCH 3 



N 



CHc 



Hvgrin 



CH 2 CH 2 



CH 2 CH CH 2 CO CH 2 CH CH 2 



N 

 CH, 



CH 2 CH 2 



I 

 \ 



Cuskhygrin. 



N 

 CH, 



