Alkaloide 



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4. Strychnosbasen. In verschiedenen 

 Arten der Gattung Strychnos linden sich 

 zwei nahe verwandte Alkaloide vor, das 

 Strychnin und das Brucin, die 1818 und 1819 

 von den franzosischen Forschern P e 1 1 e - 

 tier und Caventou aufgefunden wurden. 

 So en t halt en die Sam en der Ignatiusbohne 

 von Strychnos Ignatii 1,5% Strychnin 

 neben 0,5% Brucin, die Samen von Strych- 

 nos nux vomica 0,4 bis 1,9% Strychnin 

 nnd etwa 0,7 bis 1,5 % Brucin. Audi in der 

 Kinde dieser Pflanze, der ,,falschenAngostura- 

 rinde", finden sich beide Alkaloide. Fast nur 

 Strychnin finclet sich in den Samen und der 

 Wurzel von Strychnos Tieute und 

 ebenfalls nur Strychnin en t halt die Wurzel 

 von Strychnos I c a j a. Audi andere 

 Strychnos-Arten ftihren diese Alkaloide. In 

 den Drogen sincl die Alkaloide als chlorogen- 

 saure Salze enthalten. Die Chlorogensaure, 

 die Igasursaure Pelletiers, zerfallt bei 

 der Hydrolyse in Chinasaure und Kaffesaure 

 (= 3.4-Dioxyzimtsaure). 



Trotzdem die beiden Alkaloide sehr 

 lange bekannt sind, ist ihre Konstitution 

 noch recht wenig erforscht. 



Das Strychnin besitzt die empirische 

 Formel C 21 H 22 ]Ni 2 2 , das Brucin ist nach 

 CasH^N-jOi zusammengesetzt, enthalt also 

 2 C-Atome, 4 H-Atome und 2 0-Atome mehr 

 als das Strychnin. Das deutet schon darauf 

 hin, daB sich das Brucin von dem Strychnin 

 nur dadurch unterscheidet, daB in ihm zwei 

 Wasserstoffatome des Strychnins durch 

 Methoxylgruppen ersetzt sind. In der Tat 

 hat man nach der Methode von Z e i s e 1 

 zwei Methoxylgruppen im Brucin nachweisen 

 konnen. Mit der Auffassung des Brucins 

 als Dimethoxystrychnin stehen auch die 

 sonstigen Eigenschaften des Brucins im 

 Einklange, so daB im allgemeinen das. was 

 iiber die Konstitution des Strychnins zu 

 sagen ist, auch fur die des Brucins gilt. 



Durch Destination des Strychnins mit 

 Zinkstaub, dann mit atzenden Alkalien 

 und mit Kalk erhalt man aus dem Strychnin 

 eine Reihe von Produkten bekannter Kon- 

 stitution, so hat man in geringer Menge 

 darin /S-Methylpyridin, Skatol, Carbazol und 

 Aethylamin nachgewiesen, ihre Menge ist 

 aber so gering, daB man aus ihnen hinsicht- 

 lich des dem Strychnin zugrunde liegenden 

 Ringsystems keine sicheren Schliisse ziehen 

 kann. 



Das Strychnin ist trotz seiner zwei tertiar 

 gebundenen Stickstoffatome nur eine ein- 

 saurige Base. Mit Wasserstoffsuperoxyd 

 gibt es, wie manche anderen tertiaren Amine, 

 ein Oxyd, das Strychninoxyd C 21 H 22 p 3 N 2 . 

 Bei der Einwirkung von Schwefeldioxyd 

 und Braunstein liefert es drei isomere Sulfo- 

 sauren, die sich durch ihre verschiedene 

 Loslichkeit in Wasser gut voneinander 



trennen lassen. Ebenso reagiert das Stryclmin 

 mit Brom und Chlor unter Bildung finer 

 ganzen Anzahl von Mono- und Polyhalogen- 

 stibstitutionsprodukten. 



Wichtiger sind die Ergebnisso der Oxy- 

 dationsversuche. Bei der Oxydation von 

 Strychnin mit Kaliumpermanganat in 

 Aeetonlosung entsteht eine Saure, welche 

 L e u c h s Strychninonsaure nennt 

 C 21 H 2 2 N 2 + 50 == H 2 + C 21 H 20 6 X 2 

 Strychnin Strychninonsaure 



Die Strychninonsaure ist eine Dikarbon- 

 saure, deren eines Carboxyl durch das basi- 

 sche Stickstoffatom neutralisiert wird, wah- 

 rend die andere den stark sauren Charakter 

 der Verbindung verursacht. Die Saure gibt 

 deshalb zwei Arten von Estern: neutrale 

 Monoester und basische Diester, die mit 

 Sauren Salze bilden. Die Strychninonsaure 

 enthalt eine Ketogruppe, denn sie gibt ein 

 Oxim und ein Semikarbazon. Diese Keto- 

 gruppe ist wahrscheinlich durch die Oxy- 

 dation einer im Stryclmin vorhandenen sekun- 

 diiren Alkoholgruppe entstanden (Leuchs). 



Bei der Reduktion gibt die Strychninon- 

 saure eine Alkoholsiiure, die Strychninol- 

 saure, die mit verdiinntem Alkali schon 

 in der Kalte in Glykolsaure und eine neutrale 

 Substanz, das Strychninolon, zerfallt 

 C^HoAN, + H 2 == C,,H 4 3 + C U H ]8 0,N 



+ H 2 6 

 Strychninolsaure Glykolsaure Strychninolon 



Die weitere Untersuchung des Strych- 

 ninolons steht noch aus. 



Beim Erhitzen mit alkoholischem Kali 

 liefert das Strychnin unter Wasseraufnahme 

 die Strychninsaure oder ihre Salze 

 C 21 H 22 2 N 2 + H 2 == C 21 H 4 3 N a 

 Strychnin Strychninsaure. 



Die Strychninsaure ist eine sehr schwache 

 Saure, deren saure Eigenschaften durch die 

 Anwesenheit einer Imidogruppe im Molekul 

 stark abgeschwacht sind. Tafel erklart den 

 Uebergang des Strychnins in die Strychnin- 



-CO 

 saure so, daB im Strychnin eine I Gruppe 



= N 

 vorhanden ist, die durch Wasseraufnahme 



-COOH 



in die Gruppe T iibergeht. Das 



= NH 



Vorhandensein dieser Gruppe ist von Tafel 

 durch die Darstellung einer ganzen Reihe 

 von Derivaten bestatigt worden. 

 Strychnin erscheint demnach als ein cykli- 

 sches Saureamid. Diese Konstitution er- 

 klart auch die indifferenten Eigenschaften 

 des in dieser Gruppe vorhandenen Stick- 

 stoffatoms. Die basischen Eigenschaften 

 des Strychnins sind lediglich dem zweiten 

 Stickstoffatom zu verdankeu. Auch die 

 Funktion des einen Sauerstoffatomes wird 

 durch die Bildung der Strychninsaure erklart, 



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