Alkaloide 



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C 19 H 23 N 2 (OH) 



bergia, enthalten echte Chinaalkaloide oder 

 diesen sehr nahe stehendc Basen. 



In diesen Rinden sine! eine recht groBe 

 Anzahl (21) von Alkaloiden vorhanden, 

 doch enthalt nicht jede Cliinarinde die 

 Gesamtzahl derselben. Audi die Quantitat 

 der Alkaloide schwankt sehr; im allgemeinen 

 enthalten jetzt die kultivierten Arten weit 

 mehr Alkaloide, als die aus Amerika aus- 

 gefiihrten wilden Arten, ein Erfolg, welcher 

 der sorgfaltigen Anslese des angebauten 

 Materiales zu danken ist. Derartige Rinden 

 enthalten bis zu 10 und inehr Prozent 

 Alkaloide. 



Bisher sind in den verschiedenen China- 

 rinden folgende gut charakterisierte Alkaloide 

 aufgef unden worden: 



Cinchonin \ r 

 Cinchonidin ) ^ 

 Hydrocinchonin = 



Cinchotin 

 Cinchamidin 

 Cinchonamin 

 Cuprein C 19 H 20 ^ 2 (OH) 2 

 Chinamin ( ' w ~ n 

 Conchinamin / ^i9 n 24^2^2 



Chinidin = Conchininf C 19 H 20 N 2 (OH)(OCH 3 ) 



Hydrochinin | , ^ n 



Hydrochinidin \ L 20^26^ 2^2 



Chairamin 



Chairamidin 



Conchairamin 



Conchairamidin 



Concusconin j 



Cusconin 1 C 23 H 26 N :i 04 



Aricin 



Homochinin C 39 H 46 N 4 4 



Dicinchonin C 40 H 46 N 4 3 . 



AuBerdem finden sich nodi einige wenig 

 bekannte nnd zum Teil zweifelhal'te Basen 

 vor, wie das Paricin, Javanin, Cusconidin, 

 Cuscamin und Cuscamidin. 



In der Rinde sind diese Basen als Salze 

 der Chinasaure, Chinagerbsaure nnd Chinova- 

 siiure enthalten. 



Das weitaus wichtigste der Chinaalkaloide 

 ist das 1820 von P e 11 e t i e r und C a v e n - 

 t o u entdeckte Chinin, das auch die Haupt- 

 menge des Alkaloidgehaltes der kultivierten 

 Rinden ausmacht, den kleineren Teil bildet 

 das ebenfalls 1820 von den gleichen Forschern 

 aufgefundene Cinchonin ; die tibrigen Alkaloide 

 treten in der Regel den beiden Haupt- 

 alkaloiden gegeniiber an Menge zuriick. 



Diese beiden wiehtigsten Alkaloide sind 

 natiirlich auch am besten untersucht worden 

 und dabei stellte es sich heraus, daB sie in 

 ihrer Konstitution einander sehr nahe stehen, 

 so zwar, daB man viele Resultate, die man 



wichtige Merochinen und die 



bei der Untersuchung des citicn Alkaloides 

 erhielt, ohne weiteres auch auf das andcrc 

 iibertragen konnte. 



Die ersten hierher gehorigen Beobach- 

 tungen riihren von Gerhard 1847 her, 

 der bei der Kalischmelze des Cinchonins das 

 Chinolin erhielt. Bei derselben Reaktion 

 fanden 1879 Butlerow und W i s c h - 

 negradski neben dem Chinolin das 

 /j-Aethylpyridin auf. Weiter hat man dann 

 noch das y-Methylchinolin, das Lepidin, bei 

 den Produkten der Kalischmelze gefunden. 

 Ganz analoia; diesen aus Cinchonin gewonncncn 

 Stoffen erhielt 1880 Skraup aus der Kali- 

 schmelze des Chinins das p-Methoxy- 

 chinolin und das p-Methoxylepidin. 



Aehnliche Resultate ergaben sich bei 

 der Untersuchung der Oxydationsprodukte 

 der Chinaalkaloide. Durch Oxydation des 

 Cinchonins mit Chromsaure hatte W e i d e 1 

 1879 die Cinchoninsaure C 9 H G NCOOH er- 

 halten, die dann von Skraup und von 

 K o e n i g s als y-Chinolinkarbonsaure er- 

 kannt wurde. Analog gab das Chinin 

 p-Methoxychinolin-j'-karbonsaure, die soge- 

 nannte Ciiininsaure. In den Mutterlaugen 

 dieser Oxydationen hat man dann spater 

 u. a. das 

 Cincholoiponsaure aufgel'unden. 



Durch diese Untersuchungen, besonders 

 durch die Isolierung der Cinchoninsaure und 

 der Chininsaure war nachgewiesen worden, 

 daB dem Cinchonin ein Chinolinkern, dem 

 Chinin ein p-Methoxychinolinkern zugrunde 

 liege. 



Man bezeichnet gewohnlich den Chinolin- 

 und den p-Methoxychinolinrest als die 

 erste Halfte der Chinabasen und den mit 

 dem y-Kohlenstoffatom der ersten Halfte 

 verbundenen Rest Ci H 16 NO, der bei beiden 

 Basen der gleiche ist, als zweite Halfte 

 derselben. Danach kann man die Formeln 

 der beiden Alkaloide folgendermaBen auf- 

 losen 



C 9 H 6 N C 9 H 5 (OCH 3 )N 



| Cinchonin | Chinin. 



C 10 H 16 NO C 10 H 16 NO 



Die Konstitutionsermittelung der zweiten 

 Halfte der Chinabasen hat wesentlich grb'Bere 

 Schwierigkeiten gemacht, als die der ersten. 

 Skraup und K o n e k haben auf einem 

 interessanten aber verwickelten Wege fest- 

 gestellt, daB auch das Stickstoffatom der 

 zweiten Halfte tertiar gebunden ist. Bei 

 diesen Untersuchungen hat sich ferner er- 

 geben, daB die zweite HaKte starker basisch 

 ist als der Chinolinrest, da sich bei den freien 

 Chinabasen die Saure an die zweite Halfte 

 anlagert, wenn nur 1 Aequivalent Saure zur 

 Base gegeben wird. 



Weiter haben dann K o e n i g s und auch 

 Skraup den Nachweis geftihrt, daB in 



