Alkaloide 



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CH, - CH CH CH CH,, a Oximido- 



CH, 



CH, 



/? vinyl- 

 chinuclidin 



CH 2 N C = NOH 



erfolgt im GroBbetriebe nach Verfahren, 

 deren Einzelheiten geheim gehalten werden. 

 Meist wird man dabei wohl eine Arbeits- 

 weise einhalten, wie sie nachstehend kurz 

 o-eschildert 1st. 



Man versetzt die gepulverten China- 

 rinden mit Kalkbrei, um die Basen in Freiheit 



Aus der glatten Bildung dieses Isonitroso- { zu setzen imd zieht dann in geeigncten 

 derivates aus dem Chininon folgt fiir dieses Apparaten das Gemisch mit erwarmtem 



nachstehende Formel: 



Paraffinol, Petroleumdestillaten oder ahn- 



CH-OC 



C CH 



H.C C CH 



CH V /C -CO CH--N CH S 



CH 2 

 CHo 



Chininon 



CH,--CH CH-- CH == CH, 



fiir das Chinin folgt darans: 



CH 3 OC 



I 

 H-C 



x CHOH CH- -N CH 2 

 C CH 



C CH 



^C 

 H 



CH 2 

 CH, 



Chinin 



CH 2 CH CHCH== CH 2 



* * 



Dnrch diese Arbeiten ist die Konstitution 

 des Chinins und Cinchonins im wesentlichen 

 aufgeklart. 



Die Synthese der Chinabasen ist einer- 

 seits dureh den von K o e n i g s bewirkten 

 Aufl)au von Chinuclidinderivaten, anderer- 

 seits durch die von R a b e bewirkte Zuriick- 

 verwandlnng des Cinchotoxins in Cinchonin 

 in Angriff genommen worden. 



Die mit einem * versehenen C-Atome 

 des Chinins sind asymmetrisch, es sind 

 deshalb theoretisch 16 isomere Formen des 

 Chinins moglich. P. R a b e ist mit der 

 Ermittelung der Funktion dieser verschiedenen 

 C-Atpme beschaftigt. 



Cinchonin und Cinchonidin sind stereo- 

 isomer; bei vorsichtiger Oxydation liefern 

 beide Alkaloide dasselbe Keton, das Cin- 

 choninon. Ebenso entsteht das gleiche 

 Keton, das Chininon sowohl ans dem Chinin, 

 als dem Chinidin ; auch diese beiden Alkaloide 

 sind stereoisomer. Ferner steht das Cinchotin 

 (= Hydrocinchonin) zum Cinchonin in dem 

 einfachen Verhaltnisse, daB in ilnn in der 

 zweiten Hiilfte des Molekiils statt der Vinyl- 

 gruppe eine Aethylgruppe vorhanden ist. 

 Das Cnprein leitet sich vom Chinin dadurch 

 ab, daB die Methoxylgruppe des Chinins 

 in ihm durch die Hydroxylgruppe ersetzt 

 ist, denn durch Methylieren des Cupreins 

 erhiilt man Chinin. Die ubrigen China- 

 allvaloide sind ihrer Konstitution nach noch 

 nicht sicher erforscht. 



Chinin. Die Darstellung des Chinins 



lichen Losungsmittehi aus. Durch Aus- 

 schilttehi mit verdiinnter heiBer Schwefel- 

 saure entzieht man dann dem Extraktions- 

 mittel die Alkaloide. 



Die Losung der so erhaltenen Sulfate 

 wird heiB mit Soda neutralisiert, beim 

 Erkalten kristallisiert dann die Hauptmenge 

 des Chinins als neutrales (basisches) Chinin- 

 suHat aus. Durch mehrfaches Umkristalli- 

 sieren wird das rohe Sulfat gereinigt, die 

 Hauptmenge der Nebenbasen bleibt in den 

 Mutterlaugen zuruck, aus denen diese Korper 

 eventuell gewonnen werden konnen. Das 

 gereinigte "ChininsuKat, auch das offizinelle 

 "Salz, enthalt noch bis zu 1 % der Neben- 

 alkaloide, besonders Hydrochinin und Cin- 

 chonidin. Ganz reine Chininsalze stellt 

 man liber das gut kristallisierende Bisulfat 

 C 20 H 24 2 N 2 .H 2 S0 4 + 7H 2 her. 



Das freie Chinin bildet im wasserfreien 

 Zustande Nadehi vom Fp. 174175, es 

 zeigt in absolut alkoholischer Losung [a] p - 

 158,2 (c == 0,2136 bei 15 ). 



Das Chinin bildet als zweisaurige Base 

 zwei Reihen von Salzen, die gewohnlichen 

 basischen Salze, die aber neutral reagieren, 

 und die neutralen mit zwei Aequivalenten 

 Saure, die saure Reaktion zeigen. 



Wichtig sind von den Salzen das Sulfat 

 (C 20 H 24 2 N 2 ) 2 .H,S0 4 + 8H 2 und das 

 salzsaure Salz C 20 H 24 2 N 2 .HC1 + 2H 2 0. 

 Das Chininsulfat bildet feine weiBe leicht 

 verwitternde Nadelchen, die sich bei 15 



