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Alkaloide 



Das Laudanosin ist d-n-Methyltetra- 

 hydropapaverin. 



Nahe verwandt mit clem Laudanosin sind 

 das Laudanin und das Laudanidin, die sich 

 von jenem nur dadurch unterscheiden, daB 

 in ihnen eine Methoxylgruppe des Lauda- 

 nosins durch die Hydroxylgruppe ersetzt ist. 



Von wesentlich groBerer praktischer Be- 

 deutung, als die bisher behandelten Alkaloide, 

 sind die Alkaloide der Morphingruppe, vor 

 allem dieses selbst. 



Die Zahl der Arbeiten, die sicli mit der 

 Konstitution des Morphias befassen, ist 

 sehr groB; von vielen Irrwegen abge- 

 sehen, welche die Forsclmng gerade auf 

 diesem schwierigen Gebiete eingeschlagen 

 hat, hat sich die Konstitutionsermittelung 

 des Morphins kurz etwa folgendermaBen 

 gestaltet: 



Das M o r p h i n ist eine tertiare Base, 

 gleichzeitig ist es aber auch em einatomiges 

 Phenol, denn es lost sich in Aetzalkalien zu 

 Salzen, die schon durch die Kohlensaure 

 der Luft wieder zersetzt werden. Durch 

 Alkylieren geht die Phenolhydroxylgruppe 

 leicht in die Alkoxylgruppe 'iiber (Methyl- 

 ather = Codein, Aethylather = Dionin). 

 Andererseits liefert das Morphin leicht 

 Diacetvl- und Dibenzoylverbindungen. 

 Daraus geht hervor, daB in ihm anBer dem 

 Phenolhydroxyl noch ein alkoholisches vpr- 

 handen ist. Das dritte 0-Atom des Morphins 

 ist indifferenter Natur. 



Als Phenol ist das Morphin gegen oxy- 

 dierende Mittel sehr empfindlich; einen 

 groBen Teil der Untersuchungen liber seine 

 Konstitution hat man deshalb mit dem 

 Codein ausgefiihrt, da dieses, weil in ihm 

 die Phenolgruppe des Morphins durch den 

 Methoxylrest ersetzt ist, gegen Oxydations- 

 mittel weit resistenter ist. Eine gewisse 

 Rolle bei der Konstitutionsermittelung_ des 

 Morphins haben dann ein anderes Opium- 

 alkaloid, das Thebain und weiter das Apo- 

 morphin gespielt. Das Apomorphin ent- 

 steht aus dem Morphin durch Erhitzen mit 

 wasserentziehenden Mitteln bei hoherer Tem- 

 per atur 



C 17 H 19 N0 3 =-- H 2 + C 17 H 17 N0 8 

 Morphin Apomorphin. 



Das Thebain ist nach den Untersuchungen 



von Freund und von Knorr der Methyl- 



iither der Enolform des Codeinons. Das 



Codeinon entsteht seinerseits dadurch aus 



dem Codein. daB dessen sekundare Alkohol- 



gruppe zur Ketongruppe oxydiert wird 



C 18 H 21 3 N + = H 2 + C 18 H 19 3 N 



Codein Codeinon 



C 18 H 18 (OCH 3 )0 2 N 



Thebain. 



Den ersten tieferen Einblick in die 

 Konstitution des Morphins erhielt man be 



Jer Zinkstaubdestillation desselben. Dabei 



;ntsteht u. a. Phenanthren (V o n g e - 

 r i c h t e n 1881); es schien also das Alkaloid 



mi Derivat dieses Kohlenwasserstoffes zu 

 sein. 



Auch andere Untersuchungen deuten 

 darauf hin, daB im Morphin ein Phenanthren- 



'est vorhanden ist. So erhielten V o n - 

 g e r i c h t e n und Schrb'tter durch 



Srhitzen von Codeinmethylhydroxyd mit 



Matronlauge eine neue tertiare Base, das 

 a-Methylmorphimethin, das aus dem Codein- 

 derivat durch Aufspaltung des stickstoff- 



laltigen Kinges entstanden ist. Es handelt 

 sich also um Abbau durch erschopfende 



yiethylierung 



OH.(OCH 3 ).C 17 H 17 



UH 



Codeinmethylhydroxyd 



H 2 + OH.(OCH 3 ).C 17 H 16 == N.CH 3 

 a-Methylmorpliimethin. 



Das a-Methylmorphimethin zerfallt seiner- 

 seits beim Erhitzen mit Salzsaure oder Essig- 

 saureanhydrid in Dimethyloxathylamin und 

 ein Methoxyoxyphenanthren 



>C 17 H 16 0=N.CH 3 



a-Methylmorphimethin 



C 14 .H 



14 . 8 



)N.CH 2 CH 2 OH 



CH 3 

 Dimethyloxaethylamin. 



Durch eingehende Untersuchungen von 

 Vongerichten und von P s c h o r r 

 hat sich fiir dieses Methylmorphol genannte 

 Phenanthrenderivat folgende Konstitution 

 ergeben 



H H 

 C C 



HC(2) C (9)CH 



I II I 



CH 3 OC(3) C C Methylmorphol 



%(4)/\ / \ = 3-Methoxy- 

 C C (8)CH 4-oxyphenan- 

 I || thren. 



OH HC(5) (7)CH 



M C 6)/ 



H 



Bei der Spaltung des a-Methylmorphi- 

 methins mit gasformiger Salzsaure erhalt 

 man statt des Dimethyloxathylamins ein 

 Gemisch desselben mit Tetramethylaethylen- 

 diamin; beide Korper sind aber nicht 

 die primaren Produkte der Reaktion, sondern 

 verdanken ihre Entstehung erst einer nach- 



