Alkaloide 



219 



traglichen Einwirkung von Natronlauge auf 

 primar gebildetes Chlorathyldimethylamin 



/CH 3 



Cl.<\HjN< Ferner entsteht durch 



X CH 3 



Spaltung des a- und des spiiter zu erwalmen- 

 den /j-Methylmorphimethins mit N atrium - 

 athylat neb'en Methylmorphol Dimethyl- 

 aminoathylather (CH 3 J 2 N.C 2 H 4 .O.C 2 H 5 . ' 



Die unter Umstanden so leicht eintretende 

 Bildung des Oxiithyldimethylamins und 

 ahnlich nahe verwandter Verbindungen bei 

 der Spaltung des a-Morphimethins und 

 anderer Morphinderivate haben zeitweise 

 zu der Annahme gefiihrt, daB die in dem 

 Morphin enthaltene Gruppe --CH 2 CH 2 

 - N CH 3 , aus der das Oxathyldimethyl- 

 amin oder dessen Sauerstoffderivate ent- 

 stehen - - man bezeichnet diese Gruppierung 

 als den stickstoffhaltigen Nebenring der 

 Morphin alkaloide durch Vermittelung 



von Sauerstoff an den Phenanthrenring ge- 

 kniipft sei. Aus diesen Erwagungen sfellte 

 L. K n o r r seine bekannte Oxazinformel 

 fur das Morphin auf, eine Formel, die lange 

 Zeit fast unbestritten angenommen war, 

 sich aber schlieBlich doch als nicht halt bar 

 erwiesen hat. 



Wichtig fiir die Beurteilung der Kon- 

 stitution des Morphins ist dann noch die 

 Spaltung eines anderen der sechs bekannten 

 Methylinorphimethine, des /3-Methylmorphi- 

 methins geworden, insofern. als sie ttber die 

 Rolle des indifferenten Sauerstoffatoms des 

 Morphins Kechenschaft gegeben hat. Das 

 /i-Methylmorphimethin entsteht aus der a-Ver- 

 bindung durch Umlagerung der letzteren 

 mit Hilfe alkoholischer Kalilauge (Knorr 

 und Smiles) oder durch Destination 

 im ^"akuuln (P s c h o r r). Das /9-Methyl- 

 morphimethin ist optisch isomer mit der 

 a-Verbindung, ist aber nicht der optische 

 Antipode derselben. 



Das Methylhydroxyd des /3-Methyl- 

 morphimethins zerfallt durch Erhitzen auf 

 dem Wasserbade in Aethylen, Trimethylamin, 



Wasser und den 



sogenannten 



Morphenol- 



methylather (V o n g e r i c h t e n): 



C 14 H 9 OH(OCH 3 )0 C 2 H 4 N.(CH 3 ) 3 OH = 



/3-Morpliimcthinmethylhydroxyd 

 C 14 H 7 0(OCH 3 ) + H 2 + C 2 li 4 + N(CH 3 ) 3 

 Morphenol- Aethylen Trimethyl- 



methylather am in. 



Der Morphenolmethylather lal.lt sich Iricht 

 in sein zugehoriges Phenol, das Morphenol. 

 iiberfuhren. Durch Schmelzen des Morphenols 

 mit Aetzkali erliielten dann Vongerichten 

 und Dittmer das 3-4-5-Trioxyphenanthren. 

 Dem Morphenol kommt also i'olgende Kon- 

 stitution zu 



HC CH 



CH CH 



I II 

 CH CH 



\0/ 



Furan 



HC(2) C (9)CH 



HOC (3) C 



C 

 C (8) CH 



- - C(5)(7)CH 



CH 

 Morphenol 



CH CH 



HC(2) C (9)CH 



- I 

 C 



HOC (3) C 



M4)/\ S 



C C (8)CH 



I I II 



OH HOC(5)(7)CH 



CH 



3-4-5-Trioxyphenanthren 



Es ist sehr wahrscheinlich, da-6 die in dem 

 Morphenol enthaltene eigentumliche Kombi- 

 nation des Furanringes mit dem Phenanthren- 

 ringe schon im Morphin selbst vorhanden ist. 



Durch die bis 1907 vorliegenden Unter- 

 suchungen war festgestellt, daB das Morphin 

 ein Phenanthrenderivat ist, das sechsfach 

 substituiert und sechsfach hydriert ist. Die 

 Morphinformel lieB sich demnach auflosen in: 



C 14 H 14 

 Phenan- 

 thren- 

 kern 

 Gfach 

 substi- 

 tuiert 

 u. Gfach 

 hydriert. 



OH Phenolhydroxyl in Stellung 3. /(1)\ /(io')\ 



>0 indifferentes Sauerstoffatom verbindet 4 und 5. / 



Nebenring 



Haftstelle des C- Atoms 

 noch unbestimmt, Haft- 

 stelle des N-Atoms an der 

 Briicke des Phenanthren- 

 kernes, an 9 oder 10. 

 des Phenanthrenkernes ad- 



(2) 

 (3) 



II 



(9) 



N-CH 3 

 H 2 an der Briicke 

 dierter Wasserstoff. 



H 4 an Benzolkern III addierter Wasserstoff. 

 -OH Alkoholhydroxyl in SteUe 6. 



(8) 



Ill 



(5) (< 



(6) 



R. P s c h o r r stellte dann mit Riicksicht J stehendeKonstitutionbewiesenhatteJolgende 

 auf das Apomorphin, fiir welches er die nach- ,,Isochinolinforniel u fiir das Morphin auf: 



