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Alkaloide 



CH CH H 



HC(2) G (9)0 



I II II 

 HOC (3) C C 



CH 2 

 CH 2 



C C (8)0 



I HI II 



OH HC(5)(7)CH 



M6)/ 

 CH 

 Apomorpliin nach P s c h o r r 



H 2 



C C H 



HO (2) C (9)0 CH 2 



HOC (3) C C CH 2 



\(4)/\ 



C C (8)CH 



! HI I 



- HC(5)(7)CH 



\(6)/ 

 C 



HOH 

 Morphin nach Pschorr. 



Diese Formel von Pschorr laBt sich 

 jedoch nicht mit den Resultaten vereinigen, 

 welche die spateren Arbeiten von Knorr 

 geliefert haben. Wie oben angefiihrt wurde, 

 war die Haftstelle des sogenannten Neben- 

 ringes noch unbestimmt. Eincn Anhalts- 

 punkt fiir diese Haftstelle hat Knorr bei 

 der Untersuchung der Spaltimgsprodukte 

 des Pseudocodeinons erhalten. 



Beim Schmelzen von Codein mit Oxal- 

 saure entsteht neben anderen Prodnkten 

 eine dem Codein isomere Base, die Knorr 

 als Pseudocodein bezeichnet. Das Pseudo- 

 codein ist strukturisomer mit dem Codein, 

 es enthalt aber noch das gleiche Kohlenstoff- 

 stickstoffskelett, wie das Codein, denn es 

 laBt sich in dasselbeDesoxycodein C 18 H 21 0,N 

 uberfvihren, das man auch aus dem Codein 

 erhalten kann. 



Bei der Oxydation des Pseudoeodeins 

 erhalt man ein dem oben erwahnten Codeinon 

 strnkturisomeres Keton, das Pseudo- 

 codeinon. 



Erhitzt man das Jodmethylat des 

 Pseudocodeinons mit Alkohol, so findet 

 eine Spaltung desselben statt in Dimethyl- 

 amidoathylather und ein Methoxydioxy- 

 phenanthren, das sich durch Methylieren 

 in das 3-4-8-Trimethoxyphenanthren" iiber- 

 fiihren laBt. Codeinon /erfallt bei analoger 

 Behandlung unter Bildung eines 3-4-6-Tri- 

 methoxyphenanthrenderivates. 



Das dem Codeinon strukturisomere 

 Pseudocodeinon enthalt also den Carbonyl- 

 sauerstoff in 8-Stellung, und bei der Um- 



wandlung von Codein in Pseudocodein tritt 

 demnach eine Verschiebung des Alkohol- 

 hydroxyls von 6 nach 8 ein, ohne daB eine 

 weitere Veranderung des Kohlenstoffstick- 

 stoffskeletts stattfindet. 



Die Kohlenstoffstickstoffkette des Xeben- 

 ringes kann also weder im Pseudocodein 

 noch im Codein und Morphin an der Stelle 8 

 haft en im Gegensatz zum Apomorphin, fiir 

 welches Pschorr diese Haftstelle nachge- 

 wiesen hat. 



Im Morphin, Codein und im The bain 

 ist die Stelle 8 nicht besetzt, demnach kann 

 eine Pyridinformel (Isochinolin) fiir diese 

 Alkaloide nicht in Betracht kommen: sie 

 sind nach einem anderen Typus aufgebaut, 

 als die iibrigen Opiumalkaloide, die alle 

 Isochinolinderivate darstellen. 



Ferner kann als Haftstelle die Stelle 6 

 des Phenanthrenkernes nicht in Frage 

 kommen, da dort die sekundare Alkohol- 

 gruppe des Morphins steht, ebenso fa lit 

 Stelle 7 weg, weil sich dort eine Methylen- 

 gruppe befindet. Aus diesen und einigen 

 anderen Griinden kommen K n o r r und 

 H 6 r 1 e i n zu f olgender Morphinf ormel, in 

 der noch nur die Stellung des Stickstoffs 

 in Stelle 9 oder 10 und die Lage der Doppel- 

 bindung im Kern III unsicher ist 



H 



H, 



N 



HO (2) C (9)CH 



I I. || II. I 

 HOC (3) C C 



\(4)/ N 



C HC (8)CH 

 III. I 



CH, 



OH, 



CH 2 Morphin- 

 formel von 

 Knorr. 



-C(5)(7)CH 2 





H 



\ 



OH 



Im Codein ist die in 3 befindliche Phenol- 

 hydro xylgruppe des Morphins durch die 

 Metho xylgruppe ersetzt. Im Thebain be- 

 findet sich zwischen den Stellen 6 und 7 

 auBerdem eine Doppelbindung, das dadurch 

 tertiar gewordene Hydro xyl ist ebenfalls 

 durch die Metho xylgruppe ersetzt. 



Morphin. Zur Morphingewinnung 

 zieht man das zerschnittene Opium mit 

 Wasser aus. Dadurch gehen alle Opium- 

 alkaloide bis auf den groBten Teil des Nar- 

 kotins in Losung. Diese neutralisiert man 

 mit Natriumkarbonat und versetzt mit 

 Chlorcalcium. Dadurch fallt die Mekonsaure 

 als Kalksalz aus, die Alkaloide bleiben als 

 Hydrochloride in Losung. Durch Einengen 

 ini Vakuum erhalt man einen Ki'istallbrei, 

 dessen kristallisierter Anteil aus salzsaurem 



