Alkaloide 



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Morphin und Codein besteht. Die Kristalle 

 trennt man von der Mutterlauge und reinigt 

 sie durch Umkristallisieren. Aus der Losung 

 der so erhaltenen Hydrocliloride i'allt man 

 durch Ammoniak das Morphin aus, das 

 Codein, das eine starkere Base als Ammoniak 

 ist, bleibt in Losung. Aus den Mutter- 

 laugen kann claim das Codein durch Zusatz 

 von Aetzalkalien gewonnen werden. 



Das freie Morphin bildct rhombische 

 Prismen, die 1 Mol. KristaUwasser ent- 

 h alt en Fp. etwa 230 . Das Morphin ist eine 

 starke Base, die mit Sauren neutral reagie- 

 rende Salze bildet. Die Salze sind ebenso 

 \vie die freie Base linksdrehend. Durch 

 iiberschussiges Aetzalkali liiBt sicli das 

 Morphin aus seinen Salzen nicht ausfallen, 

 da das Morphin als Phenol in diesen loslich 

 ist, wohl aber kann man es durch Ammoniak 

 fallen, in clem es schwer loslich ist. Von 

 seinen Salzen ist das salzsaure Salz am 

 wichtigsten. Dieses bildet weiBe, in Wasser 

 ziemlicli leicht losliche Kristallchen oder 

 wiirfelformige Stiicke von mikrokristalli- 

 nischer Beschaffenheit. Wegen seiner phenol- 

 artigen Eigenschaften ist das Morphin sehr 

 leicht oxydabel, seine Losungen gehen schon 

 (lurch Oxyclation an der Lut't in solche des 

 unwirksamen Pseudomorphins (C 17 H 13 3 N) 2 

 iiber, das auch im Opium selbst schon ent- 

 halten ist. 



Codein. Das Codein kann, wie oben 

 bei der Darstellung des Morphins angefiihrt 

 wnrde, aus den Mutterlaugen der Morphin- 

 darstellung gewonnen werden. Meist wird 

 es jedoch durch Methylieren von Morphin 

 gewonnen, z. B. 



C 17 H 17 0(OH) 2 N + KOH + SO,(OCH 3 ) a 

 Morphin Methylsulfat 



= CH 3 OS0 3 K + H 2 + C 17 H 1; 0(OH)(OCH 8 ) 

 Methylschwefels. Codein. 



Kalium. 



Das freie Codein, wasserfrei Kristallchen 

 voni Fp. 155, ist eine starke Base, die ebenso 

 wie ihre Salze linksdrehend ist. Das wich- 

 tigste Salz ist das Phosphat C 1!S H 21 N0 3 . 

 H 3 POj + 2H,0, weifie bitter schmeckende 

 Kristalle, die in Wasser leicht loslich sind. 



8. Leichenalkaloide. Unter Leichenalkalo- 

 idcn oderPtomainen im engerenSinne versteht 

 man die bei der Faulnis menschlicher oder 

 tierischer Leichen entstehenden Stoffe basi- 

 scher Natur. Diese von Mikroorganismen 

 erzeugten Produkte kb'nnen sehr verschieden- 

 artiger Natur sein. In der Eegel wird es 

 sicli dabei um Abbauprodukte des EiweiB- 

 korpers handeln, aber auch die Cerebroside, 

 Protagon sowie das Lecithin und andere 

 Phosphatide, die bei der Spaltung Cholin 

 liefern, kiinnen zur Bildung basischer Fauhiis- 

 produkte AnlaB geben. 



So erhielt B r i e g e r z. B. bei der Unter- 



suchung gefaulten Fleisches ein sehr giftiges 

 Produkt, das Neurin = : Trimethylvinylam- 

 moniumhydroxyd, ein Produkt, das ofi'enbar 

 aus clem Cholin durch Wasser abspaltung 

 entstanden ist (vgl. den Artikd ..A m - 

 moniakderivate") 



CH 2 CH 2 OH CH=CH 2 



= H0 + N= 



N=(CH 3 ) 3 



\ \ 



OH OH 



Cholin = - Trimethyl- Neurin == Trimethyl- 



oxathylammonium- vinylammonium- 



hydroxyd. hydro xyd. 



Ein weiteres mit dem Cholin in nahem 

 Zusammenhange stehendes basisches Fauhiis- 

 produkt ist das Muskarin, das Bri eger aus 

 faulendem Dorschfleisch isoliert hat. Dem 

 Muskarin, das sich auch im Fliegenpilz 

 findet, kommt, wahrscheinlich folgende For- 

 mel zu, die es als ein Oxydationsprodukt des 

 Cholins erscheinen laBt 



,OH 



-CH( 



Muskarin. 



N=(CH,) S 



X OH 



Das Muskarin ist ebenfalls sehr giftig. 



Wahrend diese Stoffe aus dem Cholin 

 entstehen, liefern auch die EiweiBspaltungs- 

 produkte ahnliche Kcirper, so entsteht aus 

 der a-,f-Diaminocapronsaure, dem Lysin, 

 das Pentamethylencliamin, das Cadaverin 



Brieger s 



,NH, 



NH 2 .(CH 2 ) 4 .CH< 



\COOH 

 Lysin 



-- C0 8 + NH 2 (CH 2 ) 5 NH 2 

 Cadaverin. 



In naher Beziehung zn clem ungiftigen 

 Cadaverin steht eine auBerordentlich giftige 

 Substanz, die E. St. Faust aus faulender 

 Bierhefe isoliert hat, die sich aber auch bei 

 der Fleischfaulnis bilden soil. Diese Sepsin 

 genannte Base ist nach Faust ein Dioxy- 

 cadaverin folgender Konstitution 

 NH 2 .CH 2 .CHOH.CHOH.CH 2 .CH 2 .NH 2 

 Sepsin. 



Das Sepsin geht auBerordentlich leicht 

 in das ungiftige Cadaverin iiber, so schon 

 bei wiederholtem Eindampfen seines Sulfates. 



Ein weiteres Diamin, das Tetramethylen- 

 cliamin oder Putrescin hat ebenfall: 

 Brieger aus Leichen und faulenden 

 Fischen isoliert. Das Putrescin entsteht 

 wahrscheinlich aus dem Argininkomplex 

 der EiweiBstoffe. Das Arginin zerfallt 

 dabei zunachst in Harnstoff und oi-,d-Di- 

 aminovaleriansaure, die ihrerseits wieder 

 unter C0 2 -Verlust 



ui Putrescin iibergeht 



