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Alkohole 



Zinkverbindungen ganz abgekommen ist. 

 Die Maguesiumalkylhaloide, welche sich leicht 

 in Aether losen, geben mit Aldehyden sekun- 

 dare, mit Ketonen oder Saureestern tertiare 

 Alkohole (Formaldehyd und Ameisensaure- 

 ester geben primare oder sekundare Al- 

 kohole). 



OMgBr 



CH 3 .CHO + C 2 H 5 .MgBr= CH ? ,.CH 

 Acetaldehyd 



/ OMgBr 

 CH 3 .CH 



\ 



X C 



H 9 = 

 ,OH 



CH 3 .CH 



MgBrOH 



Aethylmethylearbinol 

 sek. Butylalkohol 



In leicher Weise entstehen aus 



C 2 H 5 .MgBr = 



CH, 



C 2 H 5 C 5 H 5 



tertiarer Amylalkohol 



CH 3 .CO.CH 3 

 Aceton 



CH 3 >C \ 



CH 3 .COOC 2 H 5 H 



Essigester 



/OMgBr 

 CH 3 .C^OC 2 H 5 + C 2 H 5 MgBr = 



/OMgBr 



-> CH 3 ^C OH. 



C 2 H 5 .MgBr 



/OMgBr 

 3 .C^OC 2 H 5 

 ^C 2 -R 5 



C 2 H 5 +C 2 H 5 . OMgBr 



CH, 



.OMgBr 



C 2 H 5 



H 2 



= CH 3 .C C 2 H 5 

 ^ Z E 5 



Diathylmethylcarbinol 

 tert. Hexylalkohol 



Naheres iiber die mannigialtige Ver- 

 wendbarkeit der Magnesiumalkylhaloide imd 

 die einschlagige Literatur bei J. S c h m i d t 

 Die organischen Magnesium- Verbindungen 

 und ihre Anwendung zu Synthesen I und II. 

 Stuttgart 1905 und 1908. 



9. Durch Zersetzung von Aldehyden 

 mittels starker Alkalilauge (C a n n i z z a r o). 

 Diese Keaktion fiihrt zu primaren AUcoholen, 

 neben den entsprechenden Sanren, und ergibt 

 besonders bei der aromatischen Reihe, aber 

 auch bei den hoheren Homologen der Fett- 

 reihe gute Ausbeuten. Im allgemeinen ge- 

 lingt sie bei Aldehyden, die der Aldolkon- 

 densation nicht fahig sind, d. h. bei Verbin- 



AuBer diesen allgemeinen Bildungsweisen 

 fiir die Alkohole existiereu noch zahlreiche 

 spezielle. Ein wichtiger ProzeB- ist die 

 (rarung der Zuckerarten, welche primare 

 Alkohole der 2. bis 5. Reihe liefert. Einige 

 Alkohole bilden sich ferner bei der trockenen 

 Destination von Holz, z. B. Methylalkohol. 

 Manche Alkohole finden sich endlich in der 

 Natur vor in Form von Estern (atherische 

 Oele, Fette) und konnen daraus durch Ver- 

 seifung gewonnen werden (vgl. den Artikel 

 ,,F e 1 1 e , Oele, S e i f e n). 



ic)P h y s i k a 1 i s c h. e E i g e n s e h a f - 

 ten. Die Alkohole lassen eine regelmaBige 

 Aenderung ihrer physikalischen Eigenschaften 

 mit wachsendem Molekulargewicht erkennen. 

 Die niedrigsten Glieder der Grenzalkohole 

 (I. bis 3. Reihe) sind leicht bewegliche Fliissig- 

 keiten, mit Wasser mischbar, von charak- 

 teristischem Geruch und brennendem Ge- 

 schmack. Die Loslichkeit in Wasser nimmt 

 bei wachsender Kohlenstoffzahl rasch ab. 

 Die Alkohole der 4. bis 12. Reihe sind olige 

 Fliissigkeiten, die folgenden Verbindungen 

 bei gewohnlichcr Temperatur fest und kris- 

 tallinisch, olme Geschmack und Geruch und 

 dem Wachs ahnlich. Beim Uebergang der 

 einwertigen Alkohole in mehrwertige ge- 

 winnen die Substanzen einen siiBen Ge- 

 schmack, und zwar um so mehr, je mehr 

 Hydro xylgruppen in das Molekiil eintreten. 

 Gleichzeitig nimmt die Loslichkeit in Wasser 

 zu, dagegen vermin dert sich die Loslichkeit 

 in organischen Losungsmitteln wie Aether 

 und Chloroform. Die Siedepunkte 

 der Alkohole zeigen in homologen Reihen 

 ein regelmaBiges Ansteigen um ungefahr 

 19 fiir eine CH,-Gruppc. 



Normale Grenzalkohole Sdp. Diff. 



C H 3 

 C 2 H 5 



C 3 H 7 

 C 4 H 9 



.OH 

 .OH 

 .OH 

 .OH 



dungen 



die die C<^ -Gruppe an einem 



tertiaren Kohlenstoffatom tragen. 



2C 6 H 5 .CHO + KOH C 6 H 5 . CH 2 OH 



Benzaldehvd Benzylalkohol 



+ C B H 6 .COOK 



Kalinmbenzoat 



C 5 H 11 .OH 

 C 6 H 13 .OH 

 C 7 H 15 .OH 

 C 2 H 17 .OH 

 C 9 H 19 .OH 

 C 10 H 2 i . OH 

 Sekundare Alkohole 



CH 3 .CHOH.C H 3 

 CH 3 .CHOH.C 2 H 5 

 CH 3 .CHOH.C 3 H 7 

 CH 3 .CHOH.C 4 H 9 

 ' 



13 



CH,.CHOH.C 6 H 



Bei isomeren Alkoholen liegen die Siede- 

 punkte haufig ziemlich nahe beieinander; 

 doch zeigt regelmaBig der normale Alkohol 

 den hochsten Siedepunkt, den niedrigsten 

 dagegen der Alkohol mit der verzweigtesten 



