Alkohole 



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Kohlenstoffkette. Audi sieden die sekun- 

 daren immer bei tieferer Temperatur als die 

 primaren Die acht isomeren AmylalkoJiole 



mogen dieses illustrieren 



CH 3 .CH 2 .CH 2 .CH 2 .CH 2 OH 

 g*>CH.CH 2 .CH 4 OH 



CH 3 



CH 3 / 

 CH 3 .CH 2 .CH. 2 .CH(OH).CH 3 



CH 3 .CH 2 .CH(OH).CH 8 .CH S 



Sdp. 

 137,8 



131,5 

 128,7 



112 



118,5 

 112,5 

 116 

 102 



97,4 

 96,6 



116,8 



117 



118,5 



116 



Die Olefinalkohole haben beinahe den- 

 selben Siedepunkt wie die entsprechenden 

 gesattigten Alkohole 



CH 3 .CH 2 .CH a OH 



CH 2 = CH.CH 2 OH 



CH~ 3 .CH,.CH 2 .CH,OH 



CH, = CH.CH,.CH,OH 



CH 3 .CH,.CH".CH(OH).CH 3 



CH 3 .CH=CH~.CH(OH).CH 3 

 Der Siedepunkt der Alkohole liegt um etwa 

 100 tiefer als der der zugehorigen Kohlen- 

 wasserstoffe. Beim Uebergang eines ein- 

 wertigen Alkohols in ein Glycol, also bei 

 nochmaliger Substitution von Wasserstoff 

 durch Hydroxyl, fallt der Siedepunkt wieder- 

 um um etwa 100, und ebenso beim Ueber- 

 gang eines zweiwertigen Alkohols in ein en 

 dreiwertigen. 



Die Schmelzpunkte der Alkohole 

 steigen mit wachsendem Molekulargewicht, 

 ohne aber besondere RegelmaBigkeiten er- 

 kennen zu lassen. Bei Isomeren zeigen die 

 Alkohole mit der verzweigtesten Kohlenstoff- 

 kette meistens den hochsten Schmclzpunkt. 

 So schmilzt von den 4 isomeren Butylalko- 



CH " 

 CH 3 -)C.OH 



holen das 



Trimethylcarbinol 



CH/ 



bei 25, wahrend die anderen 3 Alkohole 

 bei gewohnlicher Temperatur fliissig sind, 

 und ebenso schmilzt von den 8 isomeren 

 Amylalkoholen das Tertiarbutylcarbinol am 

 hochsten (Fp. 49). Im allgemeinen tritt 

 beim Uebergang eines Kohlenwasserstoffs 

 in einen Alkohol bedeutende Schmelzpimkts- 

 erhohung ein, die um so groBer ist, je mehr 

 Hydro xylgruppen der Alkohol enthalt. 



Die Mo lekular v.Qlumin a der 



Alkohole beim Siedepunki /.> -i< cu cine ziem- 

 iich konstante Different vnu ungeiahr 21 

 fur eine CH 2 -Gruppe. 



Bemerkenswert ist der Umstand, daB das 

 Molekularvolumen der Alkohole stets be- 

 trachtlich kleiner ist als das der isomeren 

 Alkylather (letztere sind in obiger Tabelle 

 unter IV angefiihrt). Beim Vergleich der 

 Alkohole mit ihren zugehorigen Kphlen- 

 wasserstoffen ergibt sich, daB der Eintritt 

 von Hydro xylsauerstoff die Molekularvolu- 

 mina um 5 bis 6 erhb'ht. Die Molekularvolu- 

 mina der Kohlenwasserstoffe finden sich 

 unter V verzeichnet. Beim Eintritt weiterei 

 Hydroxylsauerstoffatome ist die 

 nicht mehr so groB. 



Die Molekularrefraktion 

 nimmt fiir die Zusammensetzungsdifferenz 

 von CH_, um eine ziemlich konstante GroBe 

 zu. Bei Anwendung der Lorenz- 

 L o r e n t z schen Formel ergibt sich diese 

 GroBe fiir die rote Wasserstofflinie H a zu 

 4,56. 



Er ho hung 



Methylalkohol CH 3 .OH 8,16 

 Aethylalkohol C,H-,.OH 12,71 

 Isopfopylalkohol C 3 H 7 . OH 17,28 

 Isobutylalkohol C ,H 9 .OH 21,96 

 Amylalkohol CgH^OH 26,59 



Isomere Alkohole weisen fast s 



Diff. 



4,55 



4,57 

 4,68 

 4,63 



leiche 



Ber. 



8,22 

 12,78 

 17,34 

 21,90 

 26,46 



Mole- 



kularrefraktionen auf. Bei der Bereclmung 

 der Molekularrefraktion aus den Atomrefrak- 

 tionen erhalt der Hydro xylsauerstoff einen 

 besonderen Wert \- a = -- 1,506, wahrend sich 

 fiir den Aethersauerstoff und den Carbonyl- 

 sauerstoff die Werte r = 1,655 und 

 r =|= 2,328 ergeben. Enthalt der Alkohol 

 Doppelbindungen, so wird die Molekular- 

 refraktion groBer gefunden als der berech 

 nete Wert, und zwar um durchschnitflich 

 1,84 fiir eine Aethylenbindung. Bei aro- 

 matischen Alkoholen bewirken die drei 

 Doppelbindungen des Benzolkerns einen Zu- 

 wachs von 3 x 1,84 5,52: 



Allylalkohol 



Allyldimethylcarbinol 



Diallylcarbinol 



Diallylmethylcarbinol 



Benzylalkohol 



Phenylpropylalkohol 



Zimmtalkohol 



C 3 H 5 .OH 



C e H n .OH 



C 7 H U .OH 



C 8 H 13 . OH 



C 7 H 7 .OH 



C 9 H n .OH 



C 9 H 9 .OH 



16.81 

 30,84 

 34.88 

 39.29 

 32,23 

 41,75 

 42,42 



Ber. 



15,22 

 28,93 

 31,30 

 35,87 

 26,89 

 36.03 

 33,82 



Handwortcrbuch der Naturwissenschai'ten. Band I. 



Diff. 

 1,63 

 1,91 



3,58 = 2 x 

 3,42 ==-2 X 

 5,34 = 3 x 

 5,72= 3 X 

 8,60 = 4 x 

 15 



1,70 

 1,71 

 1,80 

 1,93 

 2,15 



