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Alkohole 



Eine Reihe von Alkoholen zeigt optisches 

 Drehungsvermogen. Besonders bei 

 mehrwertigen Alkoholen, die sich von den 

 Zuckern ableiten und mehrere asymmetrische 

 Kohlenstoffatome haben, z. B. 



CH 2 OH . CHOH . CHOH . CHOH . CHOH 

 .CH 2 OH 



tritt diese Eigenschaft charakteristisch her- 

 vor. Dadurch werden die Isomerieerschei- 

 nungen auBerordentlich kompliziert, doch 

 ist es in einigen Fallen gelungen, samtliche 

 theoretisch mo'glichen Isomeren zu isolieren. 

 Naheres findet sich im speziellen Teil 

 (S. 228 ff.). 



Die elektromagnetische Drehung 

 ist fiir die Alkohole zuerst von Perk in sen. 

 bestimmt worden. Im allgemeinen wachsen 

 die Molekularrotationen in homologen Reihen 

 um 1,023 fiir erne CH 2 -Gruppe 



Isomere Alkohole weisen ungleiches 

 Drehungsveimogen auf. Die Reihenkon- 

 stante s fiir die priraaren Alkohole ergibt 

 sich zu 0,695, fiir die sekimdaren 0,S64, fiir 

 tertiare 0,951. Ungesattigte Alkohole drehen 

 starker als die gesattigten. Audi erhoht 

 der Ersatz eines Wasserstoffatoms dtirch 

 ein Hydroxyl die Drehung betrachtlich, 

 doch sind die Differenzen meistens nicht 

 konstant. 



Die Zahigkeit der Alkohole wachst in 

 homologen Reihen ebenfalls mit dem Mole- 

 kulargewicht, doch sind genauere Ge?etz- 

 mafiigkeiten bisher nicht ermittelt. Die 

 ungesattigten Alkohole sind fliissiger als die 

 entsprechenden gesattigten. Ganz be- 

 deutencl wachst die Zahigkeit beim Ueber- 

 gang einwertiger Alkohole in mehrwertige 



Z 20 



Propylalkohol CH 3 .CH 2 .CH 2 OH 0,0223 

 Propenylglycol CH 3 .CHOH.CH 2 OH 0,448 

 Glycerin CH 2 OH.CHOH.CH 2 OH 7,776 



Beim Uebeigang der Alkohole zu Al- 

 dehyden oder Ketonen erfahrt die Zahigkeit 

 eine bedeutende Herabminderung, noch 

 kleiner wild sie beim Uebergang in die 

 entsprechenden Alkylather. 



Die Oberflachenspannung der Alko- 

 hole ist bei gewohnlicher Temperatur be- 

 deutend kleiner als die des Wassers, aber 

 groCer als die der zugeho'rigen Alkylather. 

 Je mehr Hydroxylgruppen der Alkohol ent- 



halt, desto groBer wird auch die Ober- 

 flachenspannung. Sehr bemerkenswert ist, 

 daB der Temperaturkoeffizient der molaren 

 Obeiflachenenergie fiir die Fettalkohole den 

 Wert 1,0 bis 1.6 hat, ahnlich wie beim 

 Wasser und wie bei den Sauren und im 

 Gegensatz zu den sogenannten ,,normalen" 

 Fliissigkeiten (Kohlenwasserstoffen, Aethern, 

 Estern), bei denen diese Konstante zu 2,1 

 ermittelt ist. Hieraus darf man schlieBen, 

 daB die Alkohole im flussigen Zustande 

 assoziierte Molekeln bilden, wie es auch 

 nach einigen anderen Methoden (Molar- 

 gewichtsbestimmungen auf kryoskopischem 

 oder ebullioskopischem Wege, Bestimmung 

 der Verdampfungswarmen) gefunden ist. 

 Im Gaszustand besitzen die Alkohole aber 

 einfache Molekeln, wie aus den normalen 

 Dampfdichten hervorgeht, so daB sie also 

 in ihrem Verhalten dem Wasser ahnlich sind. 

 Die Verbrennungswarmen wachsen 

 bei den Alkoholen wie auch in den anderen 

 homologen Reihen ziemlich konstant um 

 157 Cal. (= 655 kj) fiir eine CH 2 -Gruppe. 



Cal. 

 CH 3 .OH 170,6 



C 2 H 5 .OH 325,7 



C 3 H 7 .OH 480,3 



C 4 H 9 .OH (Iso-) 636,7 



C 5 H n .OH (Iso-) 793,9 



Diff. 



355,1 

 154,6 

 156,4 

 157,2 



Isomere Alkohole haben fast gleiche Ver- 

 brennungswarmen ; so liefert Propylalkohol 

 480,3 CaJ., Isopropylalkohol 478,3Cal. Beim 

 Uebergang eines Kohlenwasserstoffs in ein en 

 einwertigen Alkohol erfahrt die Verbrennungs- 

 wiirme eine Verminderung um ziemlich 

 konstant 49 Cal. und ebenso beim Eintritt 

 eines zweiten Hydroxylsauerstoff atoms, ; da- 

 gegen nimnit sie beim Eintritt eines dritten 



nur um ungefahr 34 Cal. ab: 



Propan CH 3 .CH 2 .CH 3 



Propylalkohol CH 3 .CH 2 .CH 2 OH 

 Propylenglycol CH 3 . CHOH . CH 2 OH 431,2 

 Glycerin CH 2 OH . CHOH . CH 2 OH 397,4 



Cal. Diff. 

 529,3 



480,3 



Bei mehrwertigen Alkoholen sind also die 

 Wasserstoffatome leichter substituierbar, eine 

 Tatsache, die sich auch in der leichteren 

 Bildung von Alkoholaten kund tut (s. Gly- 

 cerin). 



Die elektrische Leitfahig- 

 k e i t der Alkohole ist sehr gering. Sie 

 ist in den homologen Reihen bei den ersten 

 Gliedern am groBten und vermindert sich 

 beim Zuwachs von CH 2 -Gruppen, wird aber 

 durch Einfiihrung von OH-Gruppen erhoht. 

 Die Dielektrizitatskonstante 



49,0 

 49,1 



