Alkohole 



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der Alkohole ist betrachtlich kleiner als 

 beim Wasser, aber groBer als die der Aether, 

 Ester und Kohlenwasserstoffe. Sie hat 

 ungefahr gleiche GroBenordnung wie bei den 

 Aldehyden und Ketonen. In homologen 

 Reihen nimmt sie ab; bei isomeren Alko- 

 holen ergibt sich fiir den primaren stets 

 der gro'Bte Wert: 



DC 



oo 



CH 3 .OH 

 C 2 H K 



Methylalkohol 

 Aethylalkohol C 2 H 5 .OH 

 n-Propylalkohol CH 3 .CH 2 .CH 2 .OH 

 Isopropylalkohol CH 3 .CHOH.CH, 

 n-Butlalkohol CH 3 (CH 2 ) CH 2 .OH 



" 



t 1= 



20 34,8 

 20 25.2 

 20 

 20 



22,2 

 15,4 



19 19,2 



Isobutylalkohol (CH 3 ) 2 ('H:CH" 2 OH 20 20 



19 15,5 

 19 11,4 



sec-Butylalkohol C 2 H 5 . CHOH . CH 3 

 tert-Butylalkohol (CH 3 ) 3 . COH 

 Amylalkohol C 5 H U . OH 

 Heptylalkohol C 7 H 15 .OH 



20 

 21 



16 

 6,6 



Durch Eintritt von Hydro xylgruppen wird 

 die Dielektmitatskonstante erhoht (Glycol 

 DC 20 = 41,2, Glycerin DC 20 = 56,2). In direk- 

 tem Parallelismus zur Dissoziationskonstante 

 steht die dissoziierende Kraft der Alkohole als 

 Losungsmittel, wie zahlreiche Versuche er- 

 geben haben. So betragt der Dissoziations- 

 gradfurTetraathylammoniuinjodidN(C 2 H 5 ) 4 J 

 bei 25 (v = 1000 1) in Wasser 98 % in Methyl- 

 alkohol 88 %, in Aethylalkohol 78 %. Doch 

 liegen die Dissoziationsverhaltnisse ziemlich 

 viel komplizierter als beim Wasser; das 

 Verdiinnungsgesetz ist meistens nicht er- 

 fifflt. 



id) Chemisches Verhalten. Die 

 Alkohole sintl neutrale Substanzen von 

 groBer Reaktionsfahigkeit. Diese wircl 

 hauptsachlich durch die Anwesenheit der 

 Hydro xylgruppe bestimmt. Einige Re- 

 aktionen sind denen des Wassers sehr 

 almlich. So geben die Alkohole mit einer 

 Keihe von organischen Salzen kristallisierte 

 Additionsverbindungen, in denen sie die 

 Rolle des Kristallwassers spielen, z. B. mit 

 Calciumchlorid die Verbindungen CaCL 

 (CH 3 OH) 4 , CaCl (C 2 H 5 OH) 4 . Ferner wirken 

 Alkalimetalle unter lebhafter Wasserstoff- 

 entwickelung ein 



C 2 H 5 .OH + Na == C,H 5 .ONa + H. 



Die entstehenden Verbindungen heiBen 

 Alkoholate und sind in Alkohol meistens 

 loslich, in Aether dagegen unloslich. Durch 

 Wasser werden sie rasch in Alkohole und 

 Alkalihydroxyde zerlegt 



C 2 H 5 .ONa + H 2 = C 2 H 5 .OH + NaOH. 

 Die Hydro xylgruppe der Alkohole wirkt auf 

 zahlreiche Substanzen unter Wasseraustritt 

 ein, eine Reak'tion, die ganz der Salzbildung 

 aus Sauren und Basen in der anorganischen 

 Chemie entspricht und bei der der Alkohol 

 die Rolle der Base ubernimmt. So treten 



die Sauren mit den Alkoholen zu E s t e r n 

 zusammen (vgl. den Artikel ,,Ester") 

 H 2 S0 4 + C 2 H 5 OH == S0 3 H.O.C 2 H 6 + H 2 

 Schwefelsaure Schwefelsiiureathylester 

 CH 3 .COOH+C 2 H 5 OH = 

 Essigsaure CH 3 .COOC 2 H.- + H 2 



Essigsaureathylester. 



Durch Erhitzen mit konzentrierten Halo- 

 genwasserstoffsauren entstehen Halogen- 

 alkyle (vgl. den Artikel ,, Kohlenwasser- 

 stoffe") 



HC1 + C 2 H 5 OH = = C 2 H 5 .C1 + H a O. 



Die Bildung der Ester und Halogenalkyle 

 vollzieht sich langsam; meistens ist ein mehr- 

 stiindiges Erhitzen erforderlich, wahrend die 

 Salzbildung in der anorganischen Chemie 

 momentan vor sich geht, eine Tatsache, 

 die fiir die lonentheorie von groBer Bedeutung 

 ist. Ester entstehen auch aus den Alko- 

 holen durch Einwirkung von Saurechloriden 

 meistens unter heftiger Reaktion 

 CH 3 . COC1 + C 2 H 5 OH = CH 3 . COOC 2 H 5 + HC1 

 Acetylchlorid Essigester. 



Mittels Halogenphosphor lassen sich die 

 Hydro xylgruppen leicht gegen Halogen aus- 

 tauschen. Es bilden sich dabei die den Al- 

 koholen korrespondierenden Halogenalkyle 

 3C 2 H 5 .OH + PCI 3 == 3C 2 H C1 + P(OH) S . 

 Werden die Alkohole der Oxydation unter- 

 worfen, so entstehen verschiedene Produkte, 

 je nachdem ein primarer, sekundarer oder 

 tertiarer Alkohol vorliegt. Das Oxydations- 

 mittel greift meistens an dem Kohlenstoff- 

 atom an, das schon eine Hydro xylgruppe 

 tragt. Es bildet sich so aus einem primaren 

 Alkohol zunachst ein Aldehyd und aus diesem 

 eine einwertige Carbonsaure von g 1 e i c h e r 

 Kohlenstoffzahl 



CHo.CHo.CHoOH 



Propylalkohol Propionaldehvd 



-> CH 3 .CH 2 .COOH 

 Propionsaure 



Sekundare Alkoliole liefern Ketone von 

 ebenfalls gleicher Kohlenstoffzahl 

 CH 3 .CH(OH).CH 3 CH 3 .CO.CH 3 



Isopropylalkohol Aceton 



Unterliegt dieses Keton einer weiteren Oxy- 

 dation, so entstehen Sauren von niederer 

 Kohlenstoffzahl 

 CH 3 .CO.CH 3 + 20 2 = 



Aceton CH 3 .COOH + CO, + H 2 0. 



Essigsaure 



Bei tertiaren Alkoholen endlich bewirkt das 

 Oxydationsmittel sofort einen Zerfall der 

 Kohlenstoffkette und die entstandenen Pro- 

 dukte enthalten weniger Kohlenstoffatome als 

 der Alkohol. So entsteht aus dem Trimethyl- 

 carbinol, wenn das das Hydro xyl tragende 



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