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Alkohole 



Die Trennung der bciden im Garungs- 

 amylaDcohol enthaltenen Alkohole gelingt nur 

 schwierig und 1st erst in letzter Zeit vollstan- 

 dig gegluckt (M a r c k w a 1 d 1902). 



3. Sekundares Butylcarbinol, aktiver 

 1-Amylalkohol 



CH 3 .CH 2> g H .CH 8 OH, 



Sdp 128,7, d 20 2 0,816, Drehungsvermogen 

 [a] f} 5,90, ist der optisch aktive Be- 

 standteil des ,,Garungsamylalkohols". Durch 

 Erhitzen (mit Natriumhydroxyd) auf 200 

 erfolgt Razemisierung. Die entstandene 

 in aktive Modifikation wird durch Spaltpilze 

 wieder in aktiven Alkohol jetzt aber 

 r e c h t s drehenden ubergefiinrt. Syn- 

 thetisch gewinnt man den in aktiven Alko- 

 hol aus sekundarem Butylmagnesiumbromid 

 und Trioxymethylen. 



4. Tertiarbutylcarbinol (CH 3 ) 3 .C.CHoOH, 

 Fp + 49, Sdp 112, entsteht durch Re- 

 duktion von Trimethylessigsaure (CH 3 ) 3 

 C.COOH (oder deren Chlorid) mit Natrium- 

 amalgam. 



5. Diathylcarbinol 



Sdp 116, wird gewonnen aus Aethylmagne- 

 siumjodid und Ameisensaureester 



/C 2 H 5 

 H.COOC 2 H 6 + 2M?<. 



f'TT 

 3 



>C= CH.CH,, welches 



OMgJ 



+Mg 



TT 



/OMgJ 

 H.C; C 2 H 5 



HOH= H.C 



X 



,OH 



C 2 H 5 

 C 2 H 5 



Mg 



6. Methylnormalpropylcarbinol CH 3 .CH 2 

 .CH 2 .*CH(OH).CH 3 , Sdp 118,5 und 



7. Methylisopropylcarbinol 



CH * 



(CH 3 );CH> CHOH > Sd ? 112 ' 5 

 werden durch Reduktion der zugehorigen 

 Ketone (des Methylpropylketons oder des 

 Methylisopropylketons) gewonnen. Der erste 

 Alkohol kann durch eine Aussaat von 

 Penicillium glaucum optisch aktiv 

 gemacht werden, indem der Pilz die rechts- 

 drehende Modifikation zerstort und die links- 

 drehende iibrig bleibt (L e Bel 1879). 



8. Tertiarer Amylalkohol, Dimethylathyl- 

 carbinol 



CH^C.OH, Fp 12, Sdp +102,5, 

 CH 3 .CH/ 



ist eine Kampfer ahnlich riechende Fliissigkeit. 

 ZurDarstellung geht man vom Garungsamyl- 

 alkohol aus, der durch Wasserabspaltung 

 (mittels Chlorzink) Amylen C 3 H 10 bildet. 

 Letzteres besteht hauptsachlich aus Tri- 



methylathylen 



durch Schiittehi mit maBig verdiinnter 

 Schwefelsaure wieder Wasser addiert und 

 so Dimethylathylcarbinol liefert. Der Al- 

 kohol wird als Schlafmittel verwendet unter 

 der Bezeichnung . ,,Amylenum hydratum", 

 ,,Amylenhydrat" - ein Name, der sicli auf 

 die Darstellung aus Amylen bezieht. 



Bei den nun folgenden holieren Homo- 

 logen der einwertigen Alkohole wird die An- 

 zahl der theoretisch moglichen Isomeren 

 immer groBer. So lassen sich 17 isomere 

 Hexylalkohole CeH^O, 38 Heptylalkohole 

 C 7 H 16 voraussehen. Diese Alkohole sind 

 aber niclit mehr alle bekannt. Je langer die 

 Kohlenstoffkette, desto geringer wird die 

 Anzahl der bekannten Alkohole; so sind 

 bis jetzt nur 14 Hexylalkohole, 13 Heptyl- 

 alkohole dargestellt. Indessen haben die 

 hoheren Alkohole nur wenig wissenschaft- 

 liche, noch weniger praktische Bedeutung. 

 Es sollen deshalb im folgenden auch nur die 

 wichtigeren genannt werden. Meistens han- 

 delt es sich urn norm ale Alkohole, die im 

 Pflanzen- oder Tierreich vorkommen. 



Hexylalkohole C 6 H 13 .OH. Nor- 

 maler Hexylalkohol ( Hexanol 1 ) 

 CH 3 .CH 2 .CH,'.CH,.CH 2 .CH 2 OH, Sdp 157 

 findet sich im atherischen Oel des Sam ens 

 von H e r a c 1 e u m giganteum als Ester. 

 Pinakolinalkohol(CH 3 ) 3 .C.CH(OH).CH 3 

 (2,2-Dimethylbutanol 3) Fp + 4, Sdp 120 

 aus dem Pinakolin (CH 3 ) 3 .C.CO.CH 3 durch 

 Reduktion mit Natriumamalgam erhaltlich. 



Normaler Heptylalkohol C 7 H 15 .OH 

 (Heptanol 1), Sdp 175, laBt sich durch Re- 

 duktion von Oeuanthol C e H 13 .CHO darstel- 

 len. Letzteres ist der normale Aldehyd der 

 Heptanreihe und wird aus Ricinusb'l durch 

 Destination gewonnen. 



Normaler Octylalkohol C 2 H 17 OH.(Oc- 

 tanol 1) kommt als Ester im Oel von Her a- 

 c 1 e u m s p o n d y 1 i u m , H e r a c 1 e u m gi- 

 ganteum und Pastinaca sativa vor, 

 und kann daraus durch Verseifung gewonnen 

 werden. Bei der Oxydation entsteht normale 

 Caprylsaure. 



Normaler N o n y 1 a 1 k o h o 1 (Nona- 

 nol 1) C 9 H 19 OH, Fp 5, Sdp 213 d 0,842 

 ist als Ester in den Schalen siiBer Pomeranzen 

 enthalten. 



Normaler Decylalkohol (Decanol 1) 

 C 10 H 21 OH, Fp +7, Sdp 231, d n 0,839. 



Normaler U n d e c y 1 a 1 k o h o 1 (Un- 

 decanol 1) C^Ho-jOH, Fp 19, Sdp 

 (15 mm) 131. 



Normaler Dodecylalkohol (Dodecanol 

 1) C, 2 H 8B (OH), Fp24, Sdp (15 mm) 143. 



Normaler Tridecylalkohol (Tri- 

 decanol) C 13 H 27 (OH), Fp" 30,5, Sdp (15 mm) 

 156. 



Normaler Tetradecylalkohol 



