Alkohole 



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(Tetradecanol 1) C 14 Ho,(OH), Fp 38, Sdp 

 (15 mm) 167. 



Normaler Pentadecylalkohol 

 (Pentadecanol 1) C 15 H 31 (OH), Fp 46 a . 



Normaler Hexadecylalkohol Cetyl- 

 alkohol, Fp 49,5, Aethal (Hexadecanol 1) 

 C 16 H 33 (OH), weiBe kristallinische Masse, 

 findet sich im Wallrat als Palmitinsaure- 

 ester C 15 H 3 i.COO.C 16 H 33 . Durch Verseifen 

 mit alkoholischer Kalilauge wircl er daraus 

 gewonnen (C h e v r e u 1 1818). Durch 

 Oxydation geht er in Palmitinsaure C 15 H 31 

 .COOH iiber. 



Von den hoheren Alkoholen sind nur 

 noch 2 bemerkenswert, die sich beide in den 

 Wachsarten finden : 



Cerylalkohol, Cerotin, C 26 H 53 OH, 

 Fp 79, 'bildet teils frei, teils als Cerotin- 

 saureester C 2 5H 51 .COO.C 26 H 5: , den Haupt- 

 bestandteil des chinesischen Wachses und 

 laBt sich durch Verseifung desselben darstellen. 

 In der Kalisclnnelze geht der Alkohol unter 

 Wasserstoffentwickehmg inCerotinsaure iiber 

 C 25 H 51 .CH 2 OH + KOH - C 25 H 51 . COOK 

 + 2H 2 



M e 1 i s s y 1 a 1 k o h o 1, Myricylalkohol 

 C 30 H 61 OH, Fp 85, d, 5 0,807, ist im Bienen- 

 wachs als Palmitinsaureester enthalten. Be- 

 sitzt wahrscheinlich normale Struktur in 

 Analogie zu anderen in der Natur vorkom- 

 menden hochmolekularen Verbindungen der 

 Fettreihe, welche fast alle normale Konstitu- 

 tion haben. 



b) Ungesattigte Alkohole. 

 a) Alkohole mit A e t h y 1 e n b i n d u n g. 

 Diese Alkohole zeigen auBer den gewohn- 

 lichen Reaktionen der OH-Gruppe noch die 

 der Doppelbindungen. 



Vinylalkohol (Aethenol) 



CH 2 =CH.OH 



ist in reiner Form noch nicht isoliert 

 worden. Er befindet sich aber stets in kleiner 

 Menge im gewohnlichen Aethylather und 

 kann daraus durch Schiitteln mit einer al- 

 kalischen Quecksilberoxychloridlosung (Mi- 

 schung von Quecksilberchlorid und Kaliuin- 

 bicarbonatlosung) in Form eines weiBen 

 Niederschlags von der Zusammensetzung 

 Hg 3 Cl 2 2 C 2 H 3 abgeschieden werden (Ber. 22. 

 2863). Bei dem Versuch aus dieser Queck- 

 silberverbindung den freien Alkohol zu iso- 

 lieren, trat immer der isomere Acetaldehyd 



CH 





auf. 



Audi bei alinlich konstituierten Verbin- 

 dungen findet eine solche Atomverschiebung 

 statt, so daB man allgemein sagen kann: die 



R \ / H 



Atomgruppe /C --= G{ hat das Be- 



R \ H 



streben, in die Gruppierung /C - 



R/ 



sich umzulagern (Erlenmeyer sche 

 Regel). Von dieser Regel gibt es jedoch Aus- 

 nahmen (z. B. Oxymethylenketone). 



Der Vinylalkohol entsteht im Aether 

 wahrscheinlich gleichzeitig mit Wasserstoff- 

 superoxyd unter dem EinfluB der atmospha- 

 rischen Luft. Ist der Alkohol selber noch 

 nicht bekannt, so leiten sich doch eine 

 Reihe wohlcharakterisierter Derivate von 

 ilun ab: die Vinylhalogenide, Divinylather 

 CH 2 =CH .0 . CH=CH a , Divhiylsulfid u. a. 

 Das wichtsigte Derivat, welches die Vinyl- 

 Gruppe enthalt, ist das Neurin 



/CH 2 =CH 2 , 



CH 



eine Base, welche boi der Fauhiis des Flei- 

 sches und anderen fermentativen Spal- 

 tungen von EiweiBarten entsteht, und sich 

 auch im Blut und im normalen Hani findet. 



A 1 1 y 1 a 1 k o h o 1 (Propenol 3) 



CH 2 =CH.CH 2 OH 



ist der wichtigste ungesattigte Alkohol. Er 

 findet sich in Form von schwefelhaltigen 

 Derivaten im Knoblauchol und im Senfol, 

 in kleiner Menge auch im Holzgeist. Man 

 kann ihn darstellen durch Kochen des Allyl- 

 jodids CH 2 == CH . CH 2 J (aus Glycerin er- 

 haltlich), mit Wasser und auch durch Re- 

 duktion des einfachsten ungesattigten 

 Aldehyds, des Acroleins 



CH 2 =CH. 



Die gewolmliche Darstellungsweise besteht 

 im Erhitzen von Glycerin mit Oxalsaure. 

 Bei dieser Reaktion (die auch in etwasmodifi- 

 zierter Form zur Darstellung von Ameisen- 

 saure verwendet wircl), entsteht zunachst 

 Glycerinmonooxalsaureester, der beim Erhit- 

 zen auf etwa 130 Kohlendioxyd verliert und 

 in Glycerinnionoameisensaureester iibergeht. 



CH 2 .OH 



CH,.OOC.!C0H 



COOH 



CH . OH + | -> CH . OH 



| COOH 



CH 2 .OH 

 Glycerin Oxalsaure 



CH 2 .OOC.H 



CH.OH 



CHoOH 



Letzterer gibt bei hoherem Erhitzen (iiber 

 200) Kohlendioxyd und Wasser ab und es 

 destilliert jetzt der Amylalkohol iiber 



CH 2 .ioOC;.:H; CH 2 



CH 



C0 + H 2 



CH 2 . OH 



Glycerin ameisen- 

 saureester 



CHoOH 

 AUylalkohol 



