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Alkohole 



Der Allylalkohol 1st eine farblose, beweg- 

 liche Flussigkeit von stechendem Geruch. 

 Fp 50, Sdp 96,6, d 20 0,8540. Er brennt 

 mit leuchtender Flamine und ist mit Wasser 

 in jedem Verhaltnis mischbar. Aus den was- 

 serigen Lb'sungen kann man ilm wieder ab- 

 scheiden durch Zufiigen von Pottasche. 



Die Oxydation des Allylalkohols kann in 

 zwei Kichtungen verlaufen. Entweder re- 

 agiert die CH 2 OH-Gruppe oder die Doppel- 

 bindung. So entsteht bei der Oxydation 

 mit Silberoxyd Acrolein oder Acrylsaure: 

 CH 2 =CH.COOH, beim Behandelu mit 

 Kaliumpermanganat (unter gleichzeitiger 

 Wasser addition) Glycerin. Halogen e wirken 

 teils oxydierend, teils addierend. So liefert 

 Chlor Acrolein und auch das Dichlorhydrin 

 des Glycerins: CH 2 C1 . CHC1 . CH 2 OH. 

 Die Reduktion fiihrt zu n-Propylalkohol. 

 Quecksilbersalze werden addiert und bilden 

 schwer Ib'sliche Niederschlage. 



/3- Allylalkohol CH 2 = C(OH).CH 3 

 ist ebenso wie der Vinylalkohol nicht bestan- 

 dig. Statt seiner bildet sich stets das isomere 

 Aceton CH 3 .CO.CH 3 . Doch scheint ein 

 Natriumsalz (Natrium /5-Allylalkoholat) exis- 

 tenzfahig zu sein. Es bildet sich als Hatipt- 

 bestandteil bei der Einwirkung von Natrium 

 auf Aceton in trockenem Aether. 



Die ho her en Homologen der Olefinalko- 

 hole sind mannigfach durch Synthese mit 

 Magnesiumalkylhaloiden oder durch Reduk- 

 tion der entsprechenden Aldehyde erhalten 

 worden. Besonders wichtig sind die Alkohole 

 mit ein oder zwei Doppelbindungen, welche 

 eine Kette von 10 Kohlenstoffatomen ent- 

 halten. Sie gehoren zu der groBen Klasse 

 der olefinischen Terpenkorper und werden 

 bei den Terpenen abgehandelt (vgl. den 

 Artikel T e r p e n e "). Zu ilm en gehb'rt 

 das Citronellol 



c . CH 2 . CH 2 .CH 2 CH.CH 2 .CH 2 (OH), 



i ziemlich gleicher Ausbeute aus dem Chloro- 

 phyll der verschiedensten Pflanzen. Das 

 ! Phytol ist ein farbloses dickes Oel, das bei 

 i sehr stark vermindertem Druck unzersetzt 

 destilliert, Sdp 145 bei 0,03 mm Druck, 

 d 0,864. Der Alkohol zersetzt sich beim 

 Erhitzen unter Abspaltung von Wasser und 

 bildet einen ungesattigten Kohlenwasserstoff 

 P h y t a d i e n. Dit Doppelbindung des 

 Alkohols verriit sich durch glatte Addition 

 von Broni. Das Natriumsalz des Phytols ist 

 in Aether leicht loslich. 



ft) Alkohole mit Acetylenbin- 

 dung. Propargylalkohol (Pro- 

 pinolS) CH=C.CH 2 OH ist von Henry 

 aus Glycerin hergestellt. Letzteres liefert 

 iiber das Tribrompropan CH 2 Br .CHBr.CH 2 Br 

 den Bromallylalkohol, welcher durch Kali- 

 lauge infolge Bromwasscrstoffabspaltung in 

 den Propargylalkohol libergeht 

 CHo=CBr CHoOH CH^C CH,OH 



+ HBr" 



Bromallylalkohol Propargylalkohol 



Der Propargylalkohol ist eine farblose, be- 

 wegliche Flussigkeit, von angenenmem Ge- 

 ruch, Fp 17, "Sdp 114 bis 115, d 21 , 0,963. 

 Er ist mit Wasser mischbar und gibt wie 

 das Acetylen explosive Metallverbindungen 

 (CuC 3 H 3 gelb aus ammoniakalischer Kupfer- 

 chloriirlosung, AgC 3 H 3 weiB aus ebensolcher 

 Silbernitratlosung). Halogene und Halogen - 

 wasserstoff werden von dem Alkohol leicht 

 addiert. 



c) Zweiwertige Alkohole; 

 G 1 y c o 1 e. Zweiwertige Alkohole, welche 

 beide Hydro xylgruppen an einem Kohlen- 

 stoffatom tragen (1,1-Glycole), sind nicht 

 existenzfahig. Sie spalten Wasser ab und 

 gehen in Aldehyde (vgi. den Artikel A 1 - 

 d e h y d e ") iiber 



CH 3 

 ferner das Rhodinol, Geraniol 



CH 3 \c=CH.CH 2 .C=CH.CH 2 (OH),; sowie 



CH 3 



Nerol, Linalool u. a. Von den noch hbheren 

 Homologen seien noch erwahnt: 



Oleinalkohol (Octadecen-9-ol 1) C lg H 3 ,0, 

 CH 3 .(CH 2 ) 7 .CH=CH(CH 2 ) 7 .CH 2 OH aus Oel- 

 saureester durch Reduktion gewonnen. Zahe 

 Fliissigkeit. Sdp 200, bei 13mm Druck, d0,862. 



PhytolC 20 H 40 0(vielleichtauchC ]8 H 3 <,0), 

 als Ester im Chlorophyll enthalten. Will- 

 s t a 1 1 e r (Annalen 354, 205, 1907) isolierte 

 aus dem Blattgriin eine wachsahnliche Masse, 

 das Phaophytin, welches bei der Verseifung 

 mit alkoholischem Alkali ncben komplizierten 

 sauren (stickstoffhaltigen) Bestandteilen den 

 genannten Alkohol lieferte, und zwar in 



CH 3 .CH 



CH.CHO + H 2 0. 



Dagegen sind iither- oder esterartige Derivate 

 dieser Alkohole ganz bestandig. Sie entstehen 

 durch Addition von Alkoholen oder Saure- 

 anhydriden an Aldehyde. Die Alkylderivate 

 dieser Art nennt man ,, A c e t a 1 e " (vgl. 

 den Artikel ,, Ae t h er "). 



Stehen die beiden Hydroxyl-Gruppen 

 an verschiedenen Kohlenstoffatomen, erhalt 

 man die eigentlichen Glycole. Je nachdem 

 die Hydroxylgruppen an benachbarten Koh- 

 lenstoffatomen oder entfernter stehen, unter- 

 scheidet man 1,2- oder 1,3-, 1,4- , 1,5-Glycole 

 oder auch a-, /?-, 7-, 6-Glycole. Nach den 

 Genfer Nomenklaturvorschlagen werden die 

 Namen der zweiwertigen Alkohole durch 

 Anhangung der Silbe -diol an den Namen des 

 Kohlenwasserstoffs gebildet, in dem die 

 Stellung der Hydroxylgruppen durch Zahlen 

 angegeben wird, z. B. CH 2 OH.CH 2 .CH 2 OH 

 1,3-Propandiol. 



Die Bildungsweisen der Glycole sind im 



