Alkohole 



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allgemeinen dieselben wie die der einfachen 

 Alkohole (s. o ), nur muB mannatiirlichdarauf 

 achten, daB der Ausgangskorper z w e i 

 hydro xylliefernde Gruppen en t halt. So ent- 

 stehen Glycole clurch Verseifung von Di- 

 halpgenalkylen, durch Behandeln von Di- 

 aminen mit salpetriger Saure, durch Re- 

 duktion von Oxyaldehyden, Oxyketonen, 

 Dialdehyden, Diketonen, Oxysauren, oder 

 Dicarbonsauren und deren Derivaten. Ma- 

 gnesiumhalogenalkyle ergeben mit Diketonen, 

 Ketonsaureestern und Dicarbonsaureestern 

 Glycole, z. B. 



CH 3 



CH 3 .CO CH 3 C OH 



I +2CH 3 MgJ _> | 



CH 3 .CO CH 3 -C OH 



CH/ 



Eine besondere Bildungsweise fiir die 

 zweiwertigen Alkohole ist die Addition von 

 Wasser an die Olefine bei Gegenwart von 

 Oxydationsmittehi (Kaliumpermanganat in 

 alkalischer Losung, Wasser stoffsuperoxyd) 

 CHo CH 2 OH 



II + H 2 + - | 

 CH 2 CH 2 OH 



Ferner entstehen Glycole bei der Reduk- 

 tion von einfachen Aldehyden oder Ketonen. 

 Aldehyde geben mit alkoholischem Kali be- 

 hande'lt unter gleichzeitiger Bildung von 

 Saure zweifach sekundare Glycole 



3C 3 H 7 .CHO + KOH == C 3 H 7 .COOK 

 + C 3 H 7 . CH(OH) 



C 3 H 7 . CH(OH) 



Aus Ketonen erhalt man durch Reduktion 

 mit Natrium zweifach tertiare Glycole 



OH OH 



CH, 



CO + H 2 



Die Reaktion ist sehr charakteristisch fiir 

 die Ketone, uud die entstehenden Produkte 

 haben deshalb einen besonderen Namen er- 

 halten; man nennt diese Glycole ,,Pinakone". 

 Die Glycole sind siiBlich schmeckende 

 Substanzen, welche in Wasser leicht, in Aether 

 nur wenig loslich sind und deren Siedepunkt 

 weit holier (etwa 100) als der der einfachen 

 Alkohole liegt. Wenu die Zahl und die GroBe 

 der Alkylgruppen in den Homologen wachst, 

 vermehrt sich die Loslichkeit in Aether, der 

 siiBe Geschmack dagegen verschwindet all- 

 mahlich. Durch wasserentziehende Mittel 

 geben die 1,4- und 1,5- und zum Toil auch 

 die 1,3-Glycole innere Anhydride, die soge- 

 n ann ten ,,Alkylenoxyde u (vgl. den Artikel 

 A e t h e r"). Die 1,2-Glycole und auch 

 einige 1,3-Glycole liefern beim Erhitzen fiir 

 sich oder mit Chlorzink, Phosphorpentoxyd 

 unter Umlagerung Aldehyde oder Ketone: 



CH 2 OH 



CH 2 OH 



Aethylen-Glycol 



CH, 



CH 



'>C OH 



CHO 



CH 3 



Acet-Aldehyd 



CH 3 CO 



rinakon 



Pinakolin 



Die Umlagerung eines zweifach tertiaren 

 Glycols (Pinakons) in ein Keton (Pinakolin) 

 vollzieht sich auBerordentlich leicht und 

 wird Pinakolin-Umlagerung genannt. Durch' 

 Oxydation entstehen aus den Glycolen 

 mannigfache Produkte, je nachdem nur eine 

 oder beide Hydroxylgruppen angegriffen 

 werden. Aus Aethylenglycol konnen z. B. 

 folgende Substanzen entstehen 



CH 2 -OH CHO COOH 



CH 2 OH CH,OH 

 Glycolaldehyd Glycolsaure 



COOH COOH 



CH 2 -OH 

 Glycol 



CHO 



CHO CHO COOH 



Glyoxal Glyoxylsiiure Oxalsaure. 



Halogenwasserstoffsauren lassen aus den 

 Glycolen die sogenannten ,,Halogeuhydrine" 

 hervorgehen 



CH,OH CH,C1 



+ HC1 -- + H 2 



CH,OH CH 2 OH 



Glycol Chlorhydrin 



Aethylenglycol, auch Glycol 

 schlechthin, 1,2-Aethandiol CH,(OH) . CH 2 

 (OH), wird erhalten durch Kochen von 

 Aethylenbromid CH,Br . CH 2 Br mit Kalium- 

 carbonatlosung oder besser durch Umsetzung 

 des Aethylenbromids mit trockenem Kalium- 

 acetatzu Glycoldiacetat, welches dann durch 

 Verseifen mit Kali in Glycol iibergef uhrt wird 



CH.,Br KOOC.CK 



CHo.OOC.CH, 



CH 2 Br 



KOOC.CH^ 



2KOH 



CH 2 .OOC.CH 3 



CH 2 OH 



| 



OH 2 OH 



Das Glycol ist eine farblose Fliissigkeit, 

 Fp. 11,5, Sdp. 197,5, d 1,125, welche in 

 Wasser und Alkohol leicht, in Aether jedoch 

 wenig loslich ist. Beim Erhitzen mit Chlor- 

 zink oder mit Wasser iiber 200 verwandelt 

 es sich in Acetaldehyd (s. o.). Die bei der Oxy- 

 dation mit Salpetersaure entstehenden Pro- 

 dukte sind oben angefiihrt. Auch beim Er- 

 hitzen des Glycols mit festem Kali auf etwa 

 250 wird unter Wasserstoffentwickelung 

 reichlich Oxalsaure gebildet. Erhitzen mit 

 Salzsaure auf 160 liefert Chlorhydrin 

 CH 2 C1.CH 2 OH, 



