Alkohole 



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CH.CO.CH 



CH 



CH 3 

 '=CH 3 C CH 2 C1 



O.MgJ 



_>. (CH 3 ) 2 .C(OH)-CH 2 C1. 

 Die Halogenhydrine sind sehr reaktions- 

 fahige Substanzen. Durch Oxydation cnt- 

 stehen aus ihnen Halogenfettsauren 



CH,.OH COOH 



CHJ'l CH 2 .C1 



Chlorhyclrin Monochloressigsiiure. 



Bei dcrReduktion wird das Halogen durch 

 Wasserstoff ersetzt und es entstehen Alkohole 

 von niederer Wcrtigkeit, aus den Halogen- 

 hydrinen der Glycole z. B. die primaren 

 Grenzalkohole. 

 hvdrine in Alkvlenoxvde liber 



Alkalien fiihren die Halogen- 



CHoCl 



CH, 



+ KOH - I lV >0 + KC1. 



CH.OH 



CH, 



Mit Cyankaliuni reagieren sie unter Bil- 

 dung der Nitrile von Oxysauren: CH 2 OH 

 .CHoCl + KCN == CH 2 OH.CH 2 .CN + KC1. 

 Aelmlich treten die Halogenhydrine mit 

 Salzen organischer Sauren zu basischen Gly- 

 colestern zusammen 



CH,OH.CH,C1 + KOOC.CHs 

 CH 2 OH.CH 2 .OOC.CH 3 + KC1 



G 1 y c o 1 c h 1 o r h y d r i n , Acthylenchlor- 

 hydrin, Chlorathylalkohol CH 2 OH.CH 2 C1, 

 farblose , in Wasser Ib'sliche Fliissigkeit, 

 Sdp 128, cl 1,223. 



Glycolbromhydrin CH,OH.CH.Br, 

 Sdp 150, d 8 1,66. 



Glycoljodhydri n CH 2 OH . CH 2 J 

 wird hergestellt durch Erwarmen des Chlor- 

 hydrins mit Jodkalium, farbloses Oel, Sdp 16 

 78, d 19 2,165, welches durch Blcihydi'oxyd 

 beim Erwarmen in Acetaldehyd iibergefuhrt 

 wird. 



Trimethy lenglycolchlorhy- 

 drin CH 2 C1.CH 2 .CH 2 OH, Sdp 160. 



1,2-PropylengIycolchlorhy- 

 drin CH,C1.CH(OHJ.CH 3 , Sdp 127. 



I s o b u t y 1 e n g 1 y c o 1 c h 1 o r h y d r i n 



/CH 3 

 CH,C1.C(OH)\ , Sdp 129. 



O-tt. r) 



d) D r e i w e r t i g e Alkohole. Gly- 

 cerine. Glycerin, OelsilB, 1,2,3- 

 PropantriolCH 2 OH.CHOH.CH 2 OH, ist der 

 einfachste dreiwertige Alkohol und wurde 

 1779 von S c h c e 1 e bei der Verseifung des 

 Olivenols durch Bleiglatte entdeckt. 

 Chevreul zeigte in scinen klassischen 

 Untersuchungen uber die Fette, da6 die- 

 selben esterartige Verbindungen seien, in 

 denen das Glycerin die Rolle des Alkohols 

 spielt (1813). Die Zusammensetzung des 

 Glycerins wurde von P e 1 o u z e (1836) 



festgestellt, die ^Constitution von B e r t h e - 

 1 o t (1853) und W ii r t z (1855) ermittelt, 

 die erste Synthese von F r i e d e 1 und 

 S i 1 v a (1872) ins Werk gesetzt. 



Das Glycerin findet sich als Ester in den 

 Fetten und fetten Oelen (Laurin, Palmitin, 

 Myristin, Stearin, Olein). Es entstelit in 

 kleiner Menge bei der alkoholischen Giiiiiiiu- 

 des Zuckers, weshalb es in manchen vergorenen 

 Fltissigkeiten (Wein , Bier) regelmaDig 

 enthalten ist. Es bildet sich ferner bei der 

 Oxydation von Allylalkohol mit Permanganat 

 in alkalischer Losung 



CH 2 =CH.CH.,OH + H 2 + = 

 CH 2 OH.CHOH.CH 2 OH 



In grofiem MaBstabe wird das Glycerin 

 als Nebenprodukt bei der Kerzen- und 

 Seifenfabrikation erhalten. Im ersten Falle 

 werden Fette (Rindstalg, Hammeltalg, 

 Palmfett) durch Erhitzen mit Kalk oder 

 Schwefelsaure oder iiberhitztem Wasserdainpf 

 allein verseift. Bei der Darstellung der 

 Seifen wird die Spaltung der Fette (Talgarten, 

 Palmfett, Kokosfett, Olivenol) durch Kochen 

 mit Natron- oder Kalilauge (,,Seifensieden") 

 bewirkt. In beiden Fallen fallt das Glycerin 

 in Form von wasserigen Losungen ab, die 

 mannigfache Verunreinigungen enthalten. 

 Die ,,Glycerinwasser" werden durch Knochen- 

 kohle filtriert und dann im Vakuum einge- 

 dampft. Zur besonderen Reinigung wird 

 das Glycerin noch mit iiberhitztem Wasser- 

 dainpf destilliert. 



Das Glycerin ist eine farblose, geruchlose, 

 sirupb'se Fliissigkeit von rein siifiem Ge- 

 schmack. Es ist stark hygroskopisch und 

 mischt sich mit Wasser und Alkohol in jedem 

 Verhaltnis, ist dagegen in Aether und Chloro- 

 form unloslich. Den Prozentgehalt wasseriger 

 Glycerinlosungen kann man durch Bestim- 

 mung des spezifischen Gewichts ermitteln. 

 Nachstehende Tabelle gibt die Dichten von 

 Glycerin-Wasser-Gemischen bei 15 bezogen 

 auf Wasser von 15 in Gewichtsprozenten an 



Das Glycerin kristalisiert sehr schwer. 

 Wenn man es langere Zeit auf einer Tempe- 

 ratur von halt, bilden sich glanzende, 

 Kristalle, welche bei 17 



durchsichtige 



