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Alkohole 



schmelzen; bei Temperaturen unter C er- 

 starrt es schwerer, und bei starker Abkiih- 

 lung erhalt man nur gummi- oder glasahn- 

 liche Massen (Hemmuhg der Kristall.sations- 

 geschwindigkeit durch tiefe Temperaturen). 

 Das Glycerin siedet unter gewohnlichem 

 Druck fast unzersetzt bei 290. Sdp 60 205, 

 Sdp 12 170. d 15 1,265. Das Glycerin ist ein 

 gutes Losungsmittel fur viele organische und 

 auch anorganische Substanzen, wie Alkalien, 

 alkalische Erden, Metalloxyde, Salze. 



Durch Oxydation mittels Salpetersaure | 

 oder Quecksilberoxyd und Alkali wird Glycerin 

 in Glycerin saure CH 2 OH. CHOH. COOH und 

 Tartronsaure COOH.CHOH.COOH iiberge- ' 

 fiihrt, durch Salpeter und Wismutnitrat in 

 Mesoxalsaure COOH. CO. COOH. Daneben 

 entstehen je nachdenBedingungeiiGlycolsaure 

 CH 2 OH.C'OOH, Glyoxylsaure CHO.COOH 

 und Oxalsaure COOH. COOH. Bei Anwen- 

 dung weniger stark wirkender Oxydations 

 mittel wie verdiimiter Salpetersaure, Brom 

 in Sodalosung u. a. entsteht ,,Glycerose", 

 ein Gemisch von Glycerinaldehyd CHO 

 .CHOH.CH 2 OH und Dioxyaceton CH 2 OH 

 .CO.CH 2 OH, in dem letzteres iiberwiegt. 

 Andere Oxydationsmittel bewirken eine 

 Sprengung der Kohlenstoffkette: Silberoxyd 

 bildet reichliche Mengen Glycolsaure CH 2 OH 

 ..COOH, Bleisuperoxyd spaltet das Glycerin 

 in Ameisensaure und Wasserstoff. Spalt- 

 pilze bewirken leicht eine lebhafte Garung 

 des Glycerins, welche je nach der Natur des 

 Erregers und den auBeren Bedingungen zu 

 ganz verschiedenen Produkton fiihren kann. 

 Hefepilze lassen bei 20 bis 30 Propionsaure 

 CH 3 .CH 2 . COOH entstehen. Bacillus buty- 

 licus bewirkt Bildung von normalem Butyl- 

 alkohol CH 3 .CH 2 .CHo.CHoOH und Tri- 

 methylenglycol CH 2 OH.CH,.CH 2 OH. Da- 

 neben entstehen noch als Garungsprodukte 

 Aethylalkohol, Ameisensaure, Milchsaure, 

 Bernsteinsaure u. a. m. Beim Erhitzen des 

 Glycerins mit Aetznatron erhalt man Pro- 

 pylenglycol CH 8 .CHOH.CH,OH und Milch- 

 saure CH 3 . CHOH . COOH in reichlicher Menge. 



Wenn man Glycerin fur sich allein auf 

 hohe Temperaturen erhitzt oder mit wasser- 

 entziehenden Substanzen, wie Phosphor- 

 pentoxyd, Chlorzink, Borsaure, Schwefel- 

 saure oder Kaliumbisulfat destilliert, ent- 

 steht unter Wasseraustritt Acrolem, ein un- 

 gesattigter Aldeliyd, welcher sehr scharf und 

 unangenehm riecht. Diese Reaktion findet 

 auch beim Ueberhitzen der glycerinenthal- 

 tenden Fette und Oele statt, wovon sich der 

 auBerst widerwartige Geruch beim ,,An- 

 brennen" der Fette herschreibt 

 CHoOH CHO 



CHOH = CH + 2H 2 



Die Halogenwasserstoffsauren wirken auf 

 das Glycerin bei hoherer Temperatur unter 

 Bildung von Halogenhydrinen ein. So ent- 

 steht mittels Chlorwasserstoff a-Monochlor- 

 hydrin CH 2 C1.CHOH.CH*OH und a-Di- 

 chlorhydrin CH 2 C1.CHOH.CH 2 C1. Durch 

 Chlor- oder Bromphosphor werden schlieBlich 

 alle drei Hydro xylgruppen des Glycerins 

 durch Halogen ersetzt. Jodphosphor oder 

 Jodwasserstoffsaure wirkt aber anders ein. 

 Wahrscheinlich sind die zuerst entstehenden 

 Jodhydrine nicht bestandig und reagieren 

 weiter und so entsteht schlieBlich Allyljodid 

 CH,=CH.CH,J, Isopropyljodid CH 3 .CHJ 

 .CH 3 und Propylen CH 2 =CH.CH 3 . 

 Durch Erhitzen mit Oxalsaure auf 100 

 entsteht unter Kohlendioxydentwickelung 

 aus Glycerin ein Glycerinameisensaureester 



CH 2 OH HOOC CH 2 .OOCH 



CHOH + HOOC CHOH + CO, + H 2 



CH 2 OH CH 2 OH 



welcher durch das Kristallwasser der Oxal- 

 saure wieder zerlegt wird in Ameisensaure 

 und Glycerin (Darstellungsmethode fur 

 Ameisensaure). Erhitzt man den Glycerin- 

 ameisensaureester filr sich allein auf hohere 

 Temperatur (205 bis 210), so zerfallt er in 

 Allylalkohol, Kohlendioxyd und Wasser (Dar- 

 steihmgsmethode fiir Allylalkohol) 



CH 2 .:ObC:H; 



CH OH 1 = CH + C0 2 + H 2 0. 



CH 2 OH 

 Glycerin 



CH 2 

 Acrolem 



CHoOH CH 2 OH 



Das Glycerin bildet drei Reihen von Estern, 

 je nachdem ein oder zwei, oder alle drei 

 Hydroxylgruppen durch organische oder an- 

 organische Siiureradikale ersetzt sind. Der 

 wichtigste Ester ist das Glycerintrinitrat, ge- 

 wohnlich Nitroglycerin genannt CH 2 

 (O.N0 2 ).CH(ON0 2 )."CH 2 (ON0 2 ), welcher 

 durch Zusammenbringen des Glycerins mit 

 einem Gemisch von konzentrierter Salpeter- 

 saure und konzentrierter Schwefelsaure ge- 

 M'onnen wird (Naheres liber Nitroglycerin s. 

 in den Artikeln ,,Ester" und ,, Explosion"). 

 MitPhosphorsaure verbindet sich das Glycerin 

 zuGlycermphosphorsaureC 3 H 5 (OH) 2 OP0 3 H 2 , 

 welche sich in Verbindung mit Fettsauren 

 und Cholin als Lecithin 

 CH 2 .OC0 17 H 35 



CH.OC0 1B H 



15 1J -31 



CH 2 . OPO(OH) . . CH 2 . CH 2 -N-OH 

 in der Gehirnsubstanz, in den Nerven, in 

 den Blutkorperchen und im Eigelb findet. 

 Die Fahigkeit des Glycerins, Metall- 

 oxyde in erheblicher Menge aufzulosen, be- 

 ruht auf der Bildung von Alkoholaten. Mono- 



