Alkohole 



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halten vier asymmetrische Kohlenstoffatome: 



CH,OH . CHOH . CHOH . CHOH . CHOH . 

 CH 2 OH. Danach sind fii.r sie 14 Modi- 

 fikationen moglich: 8 optisch aktive, 4 spalt- 

 bare inaktivc und 2 nicht spaltbare durch 

 intramolekulare Kompensation entstandene 

 in aktive Hexite. 



d-Mannit, gewb'lml icher Mann it, 

 CH 2 OH.(CHOH) 4 CH 2 OH, kommt in vielen 

 Pflanzen vor, besonders in der Manna-Esche 

 (Fraxinus ornus), deren eingetrockneter Saft 

 ,,Manna u heiBt und 40 bis 60 % Mannit 

 enthalt. Durch Ausziehen mit heiBem 

 Wasser oder Alkohol laBt er sich daraus leicht 

 gewinnen. Der Mannit findet sich auch 

 in manclien Pilzen und Schwammeu, so im 

 Agaricus integer (Speitaiibling), ferner in 

 den Blattern der Syringa vulgaris, in den 

 Kirschlorbeerfriichten, im Sellerie und auch 

 im Brot. Er bildet sich in nicht unbetracht- 

 lichen Mengen bei der Milchsaure- und nament- 

 lich bei der Schleimsauregarung des Rohr- 

 zuckers, und bei der Reduktion der d-Man- 

 nose mit Natriumamalgam. Auch der Frucht- 

 zucker (d-Fructose) ergibt bei der Reduktion 

 d-Mannit neben d-Sorbit. 



Mannit kristallisiert aus Wasser in dicken 



rhombischen Prism en, aus Alkohol in feinen 



seideglanzenden Nadehi, welche in Wasser 



leicht, in Aether gar nicht loslich sind und 



sitB schmecken. Fp. 166, zersetzt sich bei 



der Destination. Die wasserige Losung lenkt 



den polarisierten Lichtstrahl fast gar nicht 



ab. Durch Zusatz von Borax wird sie aber 



stark rechtsdrehend. Durch schwache Oxy- 



dationsmittel entsteht aus dem Mannit 



Fruchtzucker CH,OH.(CHOH) 3 . CO. CH 2 OH 



und d-MannoseCH 2 OH . (CHOH) 5 . CHO,durch 



starkere Oxydationsmittel d-Mannonsaure 



(oder deren Lakton) CH 2 OH . (CHOH) 4 



.COOH und d-Mannozuckersaure COOH 



.(CHOH) 4 .COOH; daneben bildet sich auch 



unter Sprengung der Kohlenstoffkette Ery- 



thritsaure, Weinsaure, Oxalsaure u. a. Beim 



Behandeln mit Chlorwasserstoff oder Brom- 



wasserstoff entstehen Dichlorhydrin C 6 H 8 - 



C1 2 (OH) 4 und Dibromhydrin C 6 H 8 Br 2 (OH) 4 . 



Jodwasserstoff reduziert den Mannit zu 



und 3-Hexyljodid. Lost man Mannit in einem 



Gemenge konzentrierter Schwefel- und Sal- 



petersaure auf, so bildet sich Nitromannit 



C 6 H 8 (ON0 2 ) fi , welcher in feinen Nadehi 



kristallisiert und sehr explosiv ist. 



1 - M a n n i t entsteht durch Reduktion 

 von 1-Mannose. Fp.l63 bis 164, durch Borax- 

 Zusatz stark linksdrehend. 



[1 _l_ d] . M a n n i t bildet sich bei der 

 Reduktion von inaktiver Mannose. Fp. 168. 

 Die wasserige Losung ist auch bei Gegen- 

 wart von Borax inaktiv. Der [d +] 1-Mannit 

 ist identisch mit dem sogenannten 'a-Akrit. 

 Letzterer ist das Reduktionsprodukt von 



kiinstlicher i-Fruktusc. Diese kiinstlidie 

 i-Fruktose wird hergestellt durch Polymeri- 

 sation des Formaldehyds minds sd.wndin- 

 Alkalien, oder durch Einwirkung von 

 Brom auf Acrolein und Zerselx.ung des 

 entstandenen Acroleindibromids mit B;iryt- 

 wasser (vgl. den Artikel ,,A 1 d e h y d e 1 ' ). 

 Mittels dieser Synthesen ist es gelungen, 

 I [1 + d]-Mannit "und seine Dcriv;iu- ll- 

 I Mannit, d-Mannit, Mannonsauren, M;umo- 

 zuckersauren) kiinstlich aufzubauen (Em i 1 

 Fischer 1887). 



d - S o r b i t CH 2 OH.(CHOH) 4 .CH 2 OH 

 findet sich im Saft der Vogelbeeren (Sorbus 

 aucuparia), auBerdem im Saft vieler Fruchte 

 (Pilaumen, Aepfel, Birnen, Kirschen usw). 

 \ Er entsteht durch Reduktion von Trauben- 

 j zucker (d-Glucose) sowie von Fruchtzucker 

 '(d-Fructose) m-ben d-Mannit. Fp. 104 bis 

 109, kristallisiert aus Wasser in feinen Nadel- 

 chen, die 1 Mol KristaUwasser enthalten 

 ! und dann bei 75 schmelzen. Der Sorbit 

 ist in wasseriger Losung linksdrehend. Durch 

 Reduktion mit Jodwasserstoff wird norm ales 

 ; sekundares Hexyljodid CH 3 (CH 2 ) 3 .CHJ.CH 3 

 erhalten. [a] D = - 1,73, auf Zusatz von 

 J Borax dreht er rechts. 



1 - S o r b i t entsteht durch Reduktion 

 von 1-Gulose. Fp. 75. 



D u 1 c i t , Melampyrin 

 CHoOH.(CHOH) 4 .CH 2 OH, findet sich in der 

 Dulcitmanna (Madagaskar) und in vielen 

 Pflanzen. Er entsteht durch Reduktion von 

 d-Galactose und von Mildizucker. Der Dulcit 

 kristallisiert in grofien monoklinen Saulen, 

 welche in Wasser ziemlich schwer, in Alkohol 

 ' sehr wenig, in Aether gar nicht loslich sind 

 I und siiB schmecken. Fp. 188. Die wasserige 

 ' Losung ist inaktiv, auch auf Zusatz von 

 Borax. Der Alkohol ist eine nicht spaltbare 

 durch intramolekulare Kompensation ent- 

 standene Modifikation der einfachen Hexite. 

 ! Jodwasserstoff erzeugt 2- und 3-Hexyljodid. 

 Durch Oxydation mit Salpetersaure ent- 

 steht Schleimsaure COOH. (CHOH) 4 . COOH. 

 d-Talit CH 2 OH.(CHOH) 4 .CH 2 OH, 

 entsteht durch Reduktion von d-Talose. 

 Fp. 86. 



[d + 1] - T a 1 i t , durch Oxydation des 

 Dulcits mit Bleisuperoxyd und Salzsaure 

 und nachfolgender Reduktion des Oxydation s- 

 produktes erhalten, Fp. 66. 



d - 1 d i t und 1 - 1 d i t 

 CH,OH.(CHOH),.CH 2 OH, farblose sirup- 

 artige Fliissigkeiten, die durch Reduktion 

 von'd- bezw. 1-Idose gewonnen wurden. 



Rhamnohexit CH 3 .(CHOH) 5 .CH 2 OH, 

 ein Hexit der Heptanreihe, entsteht 

 durch Reduktion von Rhamnohexose 

 CH 3 .(CHOH) 5 .CHO. Fp.l73. Die wasserige 

 Losung ist rechtsdrehend [aJD 20 



Raumformeln der Hexite (unter dem 

 Strich ist die zu dem Alkohol gehonge Aldo- 



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