250 



Alkohole 



H y d r o b e n z o 'i n , Diphenylglycol 



C 6 H 5 . CHOH. CHOH. C 6 H 5 und Isohydro- 

 benzoin von gleicher Formel entstehen neben 

 Benzylalkohol bei der Reduktion von Ben- 

 zaldehyd in wasserig-alkoholischer Losung 



mit Natriumamalgam, fernpr ans Stilben- 

 dibromid oder -chlorid C 6 H 5 .CHBr . CHBr 

 .C 6 H 5 , wenn man diese Substanzen mit 

 Silberacetat oder Silberbenzoat in die 

 entsprechenden Hydrobenzoinester iiber- 

 fiilirt und diese dann verseift. Hydro- 

 ben zoi'n und Isohydrobenzoin sind beide 

 optisch inaktiv, enthalten aber zwei asymme- 

 trische Kohlenstoffatome. Das Isohydro- 

 benzoin kristallisiert in reclits- und links- 

 hemiedrisch ausgebildeten Kristallen und 

 es ist gelungen durch Auslesen entantio- 

 morpher Kristalle zwei Hydrobenzoiine von 

 entgegengesetztem Drehungsvermbgen zu er- 

 halten (Erlenmeyer jun.). Die vier Hydro- 

 benzoine entsprechen somit den vier theore- 

 tisch mbglichen Stereoisomeren beim Vorhan- 

 densein zweier asymmetrischer Kohlenstoffe 

 I II III 



C 6 H 5 C.H 6 C 6 H 5 



P r o p y 1 p h e n y 1 - p i n a k o n 



'H-C-OH HO-C H 



HO-C-H 



C 6 H 5 



r-Hydro- 



benzoi'n 



H-C 



1-Hydro- 



benzoin 



H-C-OH 



H-C-OH 



C 6 H 5 

 i-Hydro- 

 benzoiin 



IV 



: (I + n) 



razemisches Gemisch 



der Formen I und II 



Isohydrobenzom 



Durch Oxydation gehen die Hydrobenzoiine 

 in Benzoin c;H 5 .CHbH.CO.C 6 H 5 und Ben- 

 zil C 6 H 5 .CO.CO.C 6 H 5 iiber, durch Phosphor- 

 pentachlorid in a- und /5-Stilbenchlorid. 

 Hydrobenzoin bildet glanzende Blattchen 

 Fp. 138, welche sich in Wasser schwer losen. 

 Isohydrobenzom lost sich leichter in Wasser 

 und kristallisiert daraus in wasserhaltigen 

 Kristallen, Fp. 95 96. Wasserfrei schmilzt 

 es bei 119,5. 



Acetophenonpinakon, 1,2- 

 Diphenyl-l,2-dimethylglycol 



cntsteht bei der Reduktion von Acetophenon 

 C 6 H 5 .CO.CH 3 , Fp. 120. Unloslich in 

 Wasser. 



M e t h y 1 - p - T o 1 y 1 p i n a k o n , 



CH 3 . C 6 H? COH - COH <C 6 H 4 . CH 3 

 bildet sich bei der Reduktion von Metiiyl- 

 p-Tolylketon CH 3 .CO.C 6 H 4 CH 3 , Fp. 90, 

 sublimiert leicht. 



entsteht bei der Reduktion von n-Propyl- 

 phenylketon C 3 H 7 .CO.C 6 H 5 , Fp. 64. 

 Isopropylphenylpinakon 

 CH -r 3 



CH 3 



bei der Reduktion von Isopropylphenylketon 



_ co _ CgH5 erhalten. Fp. 96. 



H y d r o c u in i n o i n (CH 3 ) 2 CH . C 6 H 4 



. CHOH . CHOH . C 6 H 4 . CH(CH 3 ) 2 entsteht bei 

 der Reduktion von Cumin aldehyd (CH 3 ) 2 CH. 

 C 6 H 4 .CHO oder Cuminoiin (CH 3 ),CH.C 6 H 4 . 

 CHOH.CO.C 6 H 4 .CH(CH 3 )o mit Natrium- 

 amalgam. Kleine Nadeln, Fp. 135. 



B e n z p i n a k o n , Tetraphenylathylen- 



glycol 6 5 >COH COH/S'S 5 , entsteht bei 



L/c-H. c ^6-^-5 



der Reduktion von Benzophonen mit Zink 

 und Schwefelsaure. Kleine glanzende Pris- 

 men, Fp. 168. Das Pinakon ist wenig 

 bestandig. Beim Schmelzen zersetzt es sich 

 vollstandig in Benzophenon und Benzhydrol 

 eine Reaktion sich auch beim Kochen mit 

 alkoholiscliem Kali vollzieht (C 6 H 5 ) 2 COH 

 . COH(C 6 H 5 ) 2 = (C 6 H 5 ) 2 CO + (C 6 H 5 ) 2 CHOH. 

 Beim Erhitzen mit Acetylchlorid oder 

 Benzoylchlorid, oder mit Eisessig und Halo- 

 genwasserstoffsauren oder verdiinnter 

 Schwefelsaure geht das Pinakon glatt unter 

 Wasserabspaltung in /^-Benzpinakob'n iiber 

 (C 6 H B ) 8 . C . CO . C 8 H 5 . Je nach den Bedingun- 

 gen entsteht mitunter daneben auch a-Benz- 

 pinakolin (C 6 H 5 ) 2 .C -C.(C 6 H 5 ) 2 , welches 



wiederum sehr leicht in ^-Benzpinakolin 

 iibergeht. Bei der Reduktion des Benz- 

 pinakons mit Jodwasserstoff und Phosphor 

 entsteht Tetraphenylathan. 



P h e n y 1 - p - 1 o 1 y 1 p i n a k o n 





COH-COH< 



65 



wird ge- 



. 



wonnen bei der Reduktion von Phenyltolyl- 

 keton C 6 H 5 .CO.C 6 H 4 .CH 3 . Mikroskopische 

 Nadeln, Fp. 164 bis 165. Das Pinakon er- 

 leidet dieselben Verwandlungen wie das 

 Benzpinakon: Beim Schmelzen zerfallt es in 

 Tolylphenylketon und Tolylphenylcarbinol. 

 Die Umwandlung in ein a-Pinakolin 



C 6 H 5 Q __ Q C 5 H 5 

 CH 3 .C 6 H 4 - C 6 H 4 .CH 3 



und /j-Pinakokolin 



CH 3 .C b H 



findet ebenso leicht und unter denselben 

 Bedingungen statt. 



