Ammoniakderivate 



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steht und der vielleicht ein wechselndcs Ge- 

 menge verschiedener Substanzen darstellt, bildet 

 ein dunkelbraunes Pulver. 



Das Ammoniak selbst bildet ein leicht 

 verdichtbares Gas, das verfliissigt bei 38.5 

 siedet. Es lost sich leicht im Wasser und die 

 wasserige Losung enthiilt A m m o n i u m h y d r - 

 oxyd NH 4 OH, das eine schwache Base 

 darstellt, sich aber nicht isolieren liiBt, 

 sondern hier bei wieder in NH 3 und H 2 

 zerfallt. Audi in trocknem Zustande ver- 

 hiilt es sich insofern als einsaurige Base, als 

 es ein Molekiil einer einwertigen Siiure addiert 

 und so dieselben Ammoniumsalze bildet, 

 die auch aus Ammoniumhydroxyd mit der 

 betreffenden Siiure in wiisseriger Losung 

 entstehen 



/H H /H 



N^H + HC1 = )N^H 



Infolge der Unbestandigkeit des Ammo- 

 niumhydroxyds entsteht aus den Ammo- 

 niumsalzen mit anderen Basen freies Am- 

 moniak. 



Hydroxylamin NH 2 OH, das in Form 

 seine/ Salze technisch durch Reduktion von 

 Nitraten oder Nitriten gewonnen werden 

 kann, verhalt sich beziiglich der Salzbil- 

 dung ebenso wie Ammoniak, das heiBt es 

 addiert ein Molekiil einer einwertigen Siiure, 

 indem der Stickstoff ftinfwertig wird 

 TT TT H 



N^H + N0 3 H = /Nf H 



X OH N0 2 Cr X OH 



Mit Alkalien liefern die Salze wieder freies 

 Hydroxylamin zuritck, indem eine Hydroxyl- 

 ammoniumhydroxydbase auch hier nicht be- 

 stiindig ist. 'Das freie Hydroxylamin bildet 

 eine feste zerflieBliche blattrige Masse, die 

 bei 33 schmilzt und im Vakimin (unter 

 22 mm Druck) bei 56 bis 57 siedet. 



Ein anorganisches Derivat des Hydro xyl- 

 amins ist in letzter Zeit in der organischen 

 Chemie mehrfach verwendet worden. Es ist 

 die von Angeli untersuchte Nitrohydroxyl- 

 aminsaure, fiir die man eine der folgenden 

 Formeln anzunehmen hat 

 /O 



\ 



O = N = N oder N N oder 0,N N 



.T/ 



i 



H OH 



\ 



H 

 OH 



H OH 



Die nicht in freier Form, sondern nur in Salzen 

 bekannte Verbindung entsteht aus Salpeter- 

 saureestern und alkoholischer Hydro xylamin- 

 losung. Gewohnlich verwendet man das mit 

 Hilfe von Aethylnitrat dargestelle Natriums alz, 

 das leicht in Natriumnitrit und Nitroxyl (HNO) 

 zerfallt und daher wie freies ,, Nitroxyl" reagiert. 



Das Hydrazin H 2 N NH,, das aus 

 Bisdiazoessigsaure (vgl. den Artikel ,,Azo- 

 k 6 r p e r") mit Schwefelsaure oder aus Amino- 

 guanidin (S. 308) mit Natronlauge dargestellt 

 wird, verhalt sich bei der Salzbildung ebenf alls 



wie Ammoniak, kann aber entsprechend dem 

 Vorhandensein zweier Ammoniakreste z\vei 

 Molekule einer einbasischen Siiure addieren. 

 Diese Salze sind jedoch ziomlicli iinbestiiiidig 

 und zerf alien leicht in ein Molekiil Siiure 

 und das nur ein Molekiil Siiure enthaltende 

 Salz. Im allgemeinen verhalt sich also 

 Hydrazin trotz des Vorhandenseins zweier 

 dreiwertiger Stickstoffatome als 

 Base 



H< 



X H 

 H 



2HC1 



H\-vr/H 



K C1. 



BT , X!1+.HC1 



I! 



H 

 H 



unbestiindiges 

 Dichlorhydrat 



>N 



bestiindiges 

 Chlorhydrat 



Vom Ammoniak und Hydroxylamin untei- 

 scheidet sich das Hydrazin darin, dafi seine Salze 

 mit Kalilauge nicht freies Hydrazin, sondern 

 eine bestandige Ammoniumhydroxydbase, das 

 Hydrazinhydrat liefern, in dem aber ent- 

 sprechend der Unbestandigkeit der zweisaurigen 

 Salze nur das eine der beiden Stickstoffatome 

 unter Wasseraufnahme fiinfwertig geworden ist 



">N T <S 2>N<r 



H- 

 g>N 



H^ 



+ KOH = 



OH 



+ KC1 



Erst mit wasserabspaltenden Mitteln spaltet 

 Hydrazinhydrat Wasser ab und liefert freies 

 Hydrazin, das auch direkt aus seinern Salze 

 mit Hilfe von Natriumalkoholat erhalten werden 

 kann. Hydrazinhydrat ist eine schwachere 

 Base als Ammoniumhydryd und Hydroxyl- 

 amin. Hydrazinhydrat* bildet eine rauchende 

 Fliissigkeif, die bei 118,5 siedet und unter 

 40 erstarrt, freies Hydrazin eine rauchende 

 Flussigkeit, die bei 113,5 siedet, bei erstarrt 

 und bei + 1,4 wieder schmilzt. 



Von der Stickstoffwasserstoffsaure, 

 /N 

 HN< oder HN=N=N, die aus Benzoyl- 



? 

 azoimid (vgl. den Artikel ,,Azokb'rper") mit 



Natriumalkoholat oder aus Natriumamid mit 

 Stickoxydul in Form ihres Natriumsalzes ge- 

 wonnen wird, sei hier nur erwahnt, daB sie 

 eine auBerst heftig explodierende wasserhelle 

 Flussigkeit vom Siedepunkt 37 bildet. 



3. Organische Ammoniakderivate. 3 a) 

 Eigentliche Ammoniakderivate. a) 

 A m i n e u n d A m m o n i u m b a s e n. Wie schon 

 in der Einleitung erwahnt, kann man die 

 drei Wasserstoffatome des Ammoniaks durch 

 Alkylgruppen (Alkoholreste oder Kohlen- 

 wasserstoffreste) ersetzen. Hier durch wird 

 die Basizitat des Ammoniaks nicht aufge- 

 hoben. Die Alkylamine sind also Basen, die 

 bei den niedrigeren Gliedern der alipha- 

 tischen Re i lie sogar starkere Basizitat 

 zeigen als das Ammoniak selbst und zwar 

 wachst hier die Basizitat mit der Anzahl der 

 eintretenden Alkyle. Die aromatischen 



