Ammoniakderivate 



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Letztere werden in den meisten Fallen wirk- 

 lich durch Ersatz der Wasserstoffatome im 

 Ammoniak, erstere durch Reduktion sauer- 

 stoffhaltiger Verbindungen dargestellt. 



Die theoretisch einfachste und zur Dar- 

 stellung aliphatischer Amine auch haufig 

 angewandte Methode ist die von A. W. 

 Hofmann aufgefundene Einwirkung von 

 Halogen alkylen auf Ammoniak, bei der alle 

 Arten von Basen nebeneinander entstehen. 

 Man kann diese Umsetzung, bei der z. B. 

 in erster Phase aus Aethyljodid und Ammo- 

 niak Aethylamin entsteht 



C 2 H 5 J + NH 3 = C 2 H 5 NH, + H J 

 als Austauschreaktion auffassen, richtiger 

 ist es aber offenbar, als erste Reaktion eine 

 Addition anzunehmen, bei der aus Ammo- 

 niak und Aethyljodid Aethylammoniumjodid 

 d. i. Aethylaminjodhydrat entsteht 



HAT i P TT T IT AT/ 2 5 

 3 1\ - ^ 2 W 5 d : 1 3 1N\^ 



Aus diesem macht liber schiissiges Am- 

 moniak teilweise Aethylamin frei 



H 3 N<( C2H5 + NH 3 == H 2 NC 2 H 5 + NH 4 J. 



J 



Hierbei bleibt aber die Reaktion nicht 

 stehen, sondern das entstandene Aethylamin 

 addiert zum Teil wiederum Aethyljodid zu 

 Diathylammoniumjodid und flihrt so in 

 gleicher Weise zum Diathylamin 



"TT n TT 



H 2 NC 2 H 5 + C 2 H 5 J -> H^N/ 



J C 2 H 5 

 -> HN(C 2 H 5 ) 2 + H J 



und aus diesem entsteht teilweise in wiederum 

 gleicher Weise Triathylamin. 



(C 2 H 5 ) 2 NH + C 2 H 5 J -^ (C 2 H 5 ) 3 N 



(C 2 H 5 ) 3 N + HJ. 

 SchlieBlich addiert aber auch noch das 

 tertiare Amin ein Molekiil Aethyljodid und 

 bildet das quartare Tetraathylammo- 

 niumjodid, das man auch als Jodathylat 

 des Triathylamins bezeichnen kann. 



(C 2 H 5 ) 3 N + C 2 H 5 J -> (C 2 H 5 ) 3 N<^ 2Hs 



J. 



Das Endprodukt der Einwirkung von 

 Halogenalkylen auf Ammoniak ist also 

 immer ein Gemisch der primaren, sekundaren 

 und tertiaren Basen oder ihrer Salze und der 

 quartaren Ammoniumsalze, doch kann man 

 durch richtige Auswahl des Verhaltnisses 

 zwisclien Ammoniak und Halogenalkyl oft 

 erreichen, daB ein bestimmtes Derivat in 

 iiberwiegender Menge entsteht, wobei auch 

 die Natur des betreffenden Alkylrestes nicht 

 ohne EiufluB ist. 1 ) Am besten lassen sich 



*) Die den tertiaren Alkoholen cntsprechen- 

 clen Halogenalkyle liefern mit Ammoniak iiber- 

 haupt keine Amine sondern Olefino. 



nach dieser Methode durch Anwendung eines 

 Ueberschusses von Halogenalkyl die ter- 

 tiaren Amine gewinnen, die auch leicht iso- 

 lierbar sind. Immerhin muB man, um 

 das gewunschte Produkt zu isolieren, nieis! 

 ziemlich umstandliche Trennungsmethoden 

 anwenden, von deneu weiter unten bei il> n 

 Eigenschaften der Amine (S. 274) noch die 

 Rede sein wird, wenn man es nicht vorzieht, 

 von vornherein eine andere Darstelliniirs- 

 methode zu wahlen, die nur zu einem be- 

 stimmten Amin fiihrt. 



Fur die Reindarstellung der primaren ali- 

 phatischen Amine ist das bequemste Aus- 

 gangsmaterial meist das Phtalimid. 



Dieses Saureimid (s. S. 281) ist ein Ammoniak 

 in dem zwei Wasserstoffe durch den leicht wieder 

 abspaltbaren zweiwertigen Eest der Phtalsaure 

 ersetzt sind und in dem das dritte Wasserstoff- 

 atom infolgedessen leicht durch Alkalimetall 

 ersetzbar ist. 



Die Alkaliverbindung, das Phtalimid- 

 kalium, kann, da die Bildung quartarer Ver- 

 bindungen durch die Gegenwart der Aciclyl- 

 gruppe ausgeschlossen ist, mit dem Halogen- 

 alkyl nur eindeutig, d. h. durch Austausch des 

 Kaliums gegen den Alkylrest reagieren, wo- 

 rauf man aus dem entstandenen Alkyl- 

 phtalimid den Phtalsaurerest durch Erhitzen 

 mit Alkalien oder Sauren wieder abspaltet 

 KOH 



C 6 H 4 ' 



Phtalimid 



Phtalimidkalium 



H 2 



C 6 H 



Aethylphtalimid 

 /COOH 



64 

 X 



H 2 NC 2 H 5 



COOH Aethylamin 

 Phtalsaure 



Sekundare aliphatische Amine erhalt 

 man haufig bequem, indem man im Anilin, 

 dem einfachsten primaren aromatischen 

 Amin, beide noch am Stickstoff vorhandenen 

 Wasserstoffatome durch Behandlung mit 

 Halogenalkyl gegen Alkyl austauscht, was 

 sich durch Anwendung eines Ueberschusses 

 an Halogenalkyl ziemlich glatt erreichen laBt. 

 Das so erhaltene Dialkylanilin verwandelt 

 man mit salpetriger Satire (s. S. 274) in 

 die p-Nitrosoverbindung, die sich mit Alkali 

 glatt in Nitrosophenol und das gewimschte 

 sekundare Amin spalten laBt 



C 2 H 5 J 



C 6 H 5 .NH 2 > C 6 H 5 .N(C 2 H 5 ) 2 

 Anilin Diathylanihn 



HN0 2 H 2 ' 



> NO.C 6 H 4 .N(C 2 H 5 ) 2 ~^NO.C 6 H 4 .OH 

 p-Nitrosodiathvlanilin Nitrosophenol 

 + HN(C 2 N 5 ) 2 

 Diathylamin 



