Ammoniakderivate 



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C 6 H 3 .NHCH 8 -> CH 3 .C 6 H 4 NH, 

 aus Dimetliylanilin as-m-Xy 1 i d i n und 

 in gleicher Weise auch aus clem quartaren 

 Trimethylphenylammoniumjodid M e s i d i n. 

 Diese ,,Wanderung cler Alkyle" bildet 

 fiir manche Homologe des Anilins eine 

 brauchbare technische Darstellungsmethode. 



Vorkommen der Amine. In der Natur 

 konnncn von den Aminen fertig gebildet nur 

 Methylamin und Trimethylamin in einigen 

 Pflanzen vor. Alle drei Methylaniine ent- 

 stehen liaufig bei der Zersetzung stiekstoff- 

 haltiger Naturprodukte, so in der Herings- 

 lake, im Knochenol, in den Destillations- 

 produkten des Holzes und der Riibenzucker- 

 schlempe usw. 



Die quartaren Amnioniumhydro- 

 xyde, iiber deren Gewinnunginivorstehenden 

 alles Notige gesagt ist, kb'nnen in nichtwasse- 

 rigerLosung, z. B. in Alkohol, aus ihrenSalzen 

 auch durch Alkali in Freiheit gesetzt werden, 

 wahrend sie in wasseriger Losung aus ihien 

 Salzen durch feu elites Silberoxyd erhalten 

 werden (s. S. 273). Sie sind meist farblose, 

 zerflieBh'che, kristallinische Massen, die den 

 fixen Alkalien, denen sie hinsichtlieh der 

 Basizitat nahe kommen, almlich reagieren. 

 Sie sind leiclit loslich in Wasser und bilden 

 niit demselben Hydrate. Beiin Erhitzen zer- 

 f alien sie in tertiare Basen und Alkohol oder 

 Olefin und Wasser; Tetramethylammonium- 

 hydroxyd liefert Trimethylamin und Methyl- 

 aikohol. 



(CH 8 ) 4 NOH -> (CH 3 ) 3 N + CH 8 OH. 



Stereoisomerie. Durch Kombination 

 der vorher beschriebeneu Darstellungsme- 

 thodeu kann man quartare Ammoniumsalze 

 gewinnen, in denen alle vier am Stickstoff 

 hafteiiden Alkylgruppen untereinander vei- 

 schieden sind. Bei solchen Verbindungen 

 kann ahnlich wie am asymmetrischen 

 Kohlenstoffatom Stereoisomerie auftreten, 

 und es ist auch in der Tat gelungen, 

 solche Basen in optisch-aktive Antipoden zu 

 spalten. Am dreiwertigen Stickstoff scheint 

 derartige Stereoisomerie nicht mb'glich zu 

 sein. Hieraus kann man schlieBen, daB die 

 drei Valenzrichtungen des Stickstoffatoms in 

 einer Ebene liegen (vgl. jedoch S. 294). 

 Andererseits erhiilt man identische Tetra- 

 alkylammoniumverbindungen, ganz gleich in 

 welcher Eeihenfolge man die verschiedenen 

 Alkylreste einfiihrt. Das Jodmethylat des 

 Aethylpropylbenzylamins, das Jodathylat 

 des Methylpropylbenzylamins, das Jodpro- 

 pylat des Methylathylbenzylamins und 

 schlieBlich das Jodbenzylat des Methylathyl- 

 propylamins sind vollig identisch. 



Mehrwertige Amine werden in ganz 

 analoger Weise erhalten, wie die einwertigen. 

 Mehrwertige Amine welche zwei Amino- 

 gruppen am selben Kohlenstoffatom ent- 



halten, sogenannte gem-Diamine 1 ), sind 

 unbestandig und nur in Form von Derivaten 

 isolierbar (s. S. 280). Von Wichtigkeit sind 

 in der aliphatischen Rciho nur einige 

 diprimare Diamine, welche sich von den nor- 

 malen Kohlenwasserstoffen ableiten und die 

 Aminogruppen an den beiden Endgliedern 

 der Kohlenstoffkette tragen. Einige der- 

 selben, so das 1,4-Diaininobutan (Tetra- 

 methylendiamin oder Putrescin) und 

 das 1,5-Diaminopentan (Pentamethy- 

 lendiamin oder Cadaverin) entstehen 

 haufig bei Faulnisprozessen stickstoffhaltiger 

 Naturprodukte. 



Abgesehen von denjenigen Reaktionen, 

 welche die Diamine mit den einfachen Aminen 

 gemeinsam liaben, ist es ftir die Diamine, 

 welche zwischen den beiden Aminogruppen 

 drei bis fiinf Kohlenstoffe enthalten, charak- 

 teristisch, daB sie beim Erhitzen ihrer Chlor- 

 hydrate Salmiak abspalten und in zyklische 

 ,, Imine" iibergehen (s. S. 279). 



/CEk-CHa-NB*, HC1 



CH. 2 \ 



X CH 2 -CH 2 ~NH 2 , HC1 

 Pentaniethyleiidiamin 



/CHo CH 2 \ 



-> CH 2 <^ >NH, HC1 +NH 3 , HC1 



CH 2 CH 2 

 Pentamethylenimin 

 Piperidin 



Aethylendiamin liefert hierbei nieht das 

 entsprechende Aethylenimin, sondern Diathylen- 

 diimin (Piperazin) 



2H 2 N.CH 2 .CH 2 .NH 2 



CH 2 CH 2 



wahrend die hoheren Glieder sich in kornpli- 

 zierterer Weise zersetzen. 



Die aromatischen Diamine, die durch 

 Reduktion von Dinitr over bin dungen oder 

 von Nitroaminoverbindungen gewonnen wer- 

 den, sind feste, meist unzersetzt destillierende 

 Substanzen, die ziemlich empfindlich gegen 

 Oxydationsmitte] sind. Die o -Diamine 

 sind wichtig durch ihre Fahigkeit, sich mit 

 den verschiedensten Agentien unter Schlies- 

 sung eines 'neuen stickstoffhaltigen Ring- 



systems zu kondensieren 



geminal vcn geminus = Zwilling. 



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