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Ammoniakderivate 



Solche ,,0rthokondensationen" finden 

 namentlich statt mit Fettsauren, Aldehyden, 

 a'-Diketonen, mit salpetriger Saure und bei der 

 Einwirkung von Oxydationsmitteln. Die als 

 Imidazole, Aldehydine, Chinoxaline , Azi- 

 mide, Phenazine usw. bezeichneton Produkte 

 werden in dem Artikel ,,H e t e r o z y k 1 i s c h e 

 Systeme" beliandelt. 



m-Di amine liefern mit salpetriger Saure 

 braune Aminoazofarbstoffe. Vermoge dieser 

 Reaktion wird m-Phenylendiamin als emp- 

 findliches Reagens auf salpetrige Saure be- 

 nutzt. 



p-Di amine lassen sich leicht zu Chinonen 

 oxydieren und liefern ebenfalls wichtige 

 Farbstoffe. 



Von groBer Wichtigkeit fur die Farb- 

 stofftechnik ist das Benzidin, das Di-p- 

 diaminodiphenyl, von dessen eigenartiger 

 Bildung bei der sogenannten ,,Benzidin- 

 umlagerung" der Hydrazp Verbindungen spater 

 (s. S. 303)' die Rede sein wird. 



Auch hoherwertige Amine sind bekannt, 

 haben aber keine groBe Wichtigkeit. 



Da man die Darstellung der Amine nicht 

 nur als Einfuhrung von Alkylresten in 

 Ammoniak, sondern naturlich auch als Ein- 

 fuhrung von 'Aminogruppen in Kohlen- 

 wasserstoffe auffassen kann, ist es ohne 

 weiteres verstandlich, daB man durch Modi- 

 fikation der angefuhrten Methoden auch 

 alle moglichen anderen Verbindungen dar- 

 stellen kann, die auBer dem Ammoniakrest 

 noch andere charakteristische Gruppen ent- 

 halten, so aliphatischeAminosa"uren aus chlor- 

 substituierten Fettsauren mit Ammoniak, aro- 

 matische Aminosauren durch Reduktion von 

 Nitrosauren usw. Alle diese Verbindungen 

 lassen sich als Ammoniakderivate auffassen. 

 Hire Zahl ist aber so groB, daB sie im Rahmen 

 dieses Artikels nicht naher beliandelt werden 

 konnen. 



Eine besondere, nicht unwichtige Klasse 

 von Aminen bilden die sogenannten Al- 

 dehydammoniake, Kb'rper, die ganz all- 

 gemein aus Aldehyden durch Anlagerung 

 von Ammoniak entstehen (siehe S. 280 und 

 den Artikel ,,Aldehyde") 



/OH 



X.Cf 



Zum SchluB nidge erwahnt werden, daB 

 man die am Stickstoff stehenden Wasser- 

 stoffatome der Amine auch durch Halogene 

 (Halogen amine s. S. 280 und 284), Nitro- 

 gruppen (Nitro amine) und ahnliche Grup- 

 pen ersetzen kann. Diese Verbindungen be- 

 sitzen jedoch mit Ausnahme der schon be- 

 sprochenen Nitro s amine lediglich theore- 

 tisches Interesse. 



Es sei hier darauf hingewiesen, daB die 

 Nitroamine und die kaum bekannten, yon 

 primaren Aminen abgeleiteten Nitrosamine 



in naher Beziehung zu deiiDiazoverbindungeii 

 1 stehen (s. den Artikel ,,Azokorper"). 



DaB unter dem acidifizierenden EinfluB 

 aromatischer Gruppen in den Phenylaminen 

 der am Stickstoff stehende Wasserstoff auch 

 durch Alkalimetall ersetzbar wird, ist ein- 

 gangs erwahnt worden. 



p) Saureamide. Aehnlich wie Alkyl- 

 gruppen lassen sich Acidylgruppen X.CO. 

 in Ammoniak und in Amine einfiihren. Die 

 so entstehenden Korper X 2 N.CO.X lassen 

 sich nicht nur als Acidylamine, d. h. als sub- 

 stituiertes Ammoniak auffassen, sondern auch 

 als Sauren X.COOH, deren Hydro xylgruppe 

 durch eine einfache oder substituierte Amino- 

 gruppe ersetzt ist. Diese Auffassung der 

 Acidylamine als Saureamide ist fur die ein- 

 facheren Verbindungen dieser Art zweck- 

 maBiger und darum gebrauchlicher. Man 

 kann auch hier wie bei den Alkylaminen 

 primare, sekundare und tertiare Saure- 

 amide unterscheiden, jenachdem eine, zwei 

 oder drei Wasserstoffatome eines Ammoniak- 

 molekiils durch Acidylgruppen vertreten 

 sind. Von groBerer Wichtigkeit smd nur die 

 primaren Amide. Acylverbindungen, welche 

 den quartaren Ammoniumverbindungen ent- 

 sprechen, sind nicht bekannt. AuBerdem 

 sind in groBer Anzahl gemischte Amide 

 bekannt, in denen die Wasserstoffe eines 

 Ammoniakmolekuls teils durch Acidyl-, teils 

 durch Alkylgruppen ersetzt sind und die man 

 entwecler als alkylierte Saureamide oder 

 als acylierte Alkylamine benennen kann. 

 Besonders gebrauchlich ist es, phenylierte 

 Saureamide als ,,Anilide", ,,Toluide" usw. 

 zu bezeichnen. 



Die Darstellung der Saureamide 

 beruht in den allermeisten Fallen darauf, 

 daB man Sauren oder deren Derivate mit 

 Ammoniak oder Aminen in Reaktion bringt. 

 Der prinzipielle Unterschied zwischen ali- 

 phatischen und aromatischen Amiclen fallt 

 hier fort, da ja das Stickstoff atom der Amide 

 immer erst durch Vermittelung der CO-Gruppe 

 mit clem Alkyl der Saure in Verbindung steht, 

 also nach dieser Seite hin immer ,,aliphatisch 

 gebunden" ist (s. S. 270 und 272). 



Die gebrauchlichste Methode zur Ge- 

 winnung von Amiden ist die Einwirkung 

 von Siiurechloriden Alk.COCl oder Saure- 

 anhydriden (Alk.CO) 2 auf Ammoniak oder 

 primare und sekundare Amine. Dieselbe 

 verliiuft fast immer schon bei gewohnlicher 

 Temperatur oder doch bei ma'Bigem Er- 

 warmen. Unter cliesen Bedingungen ent- 

 stehen nur primare Amide 

 C 6 H 5 . CO . Cl + NH 3 == C 6 H 5 . CO . NH 2 + HC1 

 Benzoylchlorid Benzamid 



CH,.CO ^ 



Essigsaureanhydrid 



2CH 3 .CO.NH.C 6 H 5 

 Acetanilicl 



