Ammoniakderivate 



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Beide Abarten der Methode sind nament- 

 lich fiir die Gewinnung der Amide hoherer 

 Sauren und der alkylierten Saureamide 

 wichtig. Die einfaclien Amide der niedrigeren 

 Fettsauren werden meist anders erhalten. 

 Fiir hohere Sauren ist im allgemeinen die 

 Verwendung der Chloride am bequemsten. 

 Je nach der Bestandigkeit der verwendeten 

 Anhydride oder Chloride Jindert man die 

 Reaktionsbedingungen. Bei den gegen 

 Wasser empfindlichen Derivaten der ali- 

 phatischen Sauren arbeitet man in indiffe- 

 renten Losungsmitteln oder ohne Losungs- 

 mittel, wahrend man die aromatischen Saure- 

 chloride in wasseriger nnd sogar in alkalischer 

 Losung verwenden kann. 



Wegen der vorziiglichen Kristallisations- 

 fahigkeit der Saureamide wird diese Methode 

 zur Isolierung und Identit'izierung sowohl von 

 Sauren als aucli von Aminbasen auBerordentlich 

 haufig benutzt. Im ersten Falle wird die 

 fragliche Saure in ihr Chlorid venvandelt und 

 dies in einem indifferenten Losungsmittel mit 

 Anilin oder Toluidin umgesetzt. Im zweiten 

 Falle wird die fragliche Base meist mit Benzoyl- 

 chlorid und starker Natronlauge geschiittelt. 

 Diese, gewohnlich als Schotten-Baumann- 

 sche Reaktion bezeichnete Benzoylierung 

 von Basen wird besonders viel angewandt. Auch 

 die mit Essigsaureanhydrid, seltener mit Acetyl- 

 chlorid ausgefiihrte Acetylierung von Basen 

 dient dem gleichen Zweck. 



Ganz ebenso wie die Amide der gewolm- 

 lichen Carbonsauren entstehen auch die 

 Snlfamide, die Amide der Sulfosauren, aus 

 den Chloriden der Sulfosauren mit Ammoniak 

 nnd primaren oder sekundaren Aminbasen 

 (s. S. 274) 



Benzolsulfochloiid Benzolsulfamid 



Eine Abart derselben Methode znr Ge- 

 winnnng von Saureamiden, die aber sehr 

 viel weniger allgemein anwendbar ist, ist die 

 Umsetznng von Saureestern mit Ammoniak 

 oder primaren und sekundaren Am men 

 CH 3 .COOC 2 H 5 + NH 3 = CH 3 .CONH, + 

 C 2 H 5 OH 



Diese Reaktion verlauft bei den in Wasser 

 loslichen Estern der niedrigeren Fettsauren 

 schon in der Kalte und ziemlich glatt. Bei 

 den Estern lioherer Sauren niuB in Druck- 

 gefaBen erhitzt werden. Das Ergebnis ist 

 hier meist schlecht. 



Besonders geeignet fiir die Darstellung 

 der Amide der niedrigeren Fettsauren ist die 

 Eiiiwirkung der freien Sauren auf Ammoniak 

 .oder primare und sekundare Amine, oder, 

 richtiger gesagt, die Wasserabspaltung aus 

 den Ammoniak- oder Aminsalzen der Sauren 

 durch Erhitzen 



CH 3 .COOH + NH 3 = CH 3 .COONH, = 

 CH 3 .CONH 2 + H 2 



Die niedrigeren Amide werden meist her- 

 gestellt, indem man das Ammoniums alz z. B. 



Ammoniumacetat fiir sicli auf etwa 200 bis 250 

 erhitzt oder - weniger der trockent'ii 



Destination unterwirft. Die alkylsubstituierten 

 Amide, namentlich die Anilidc der niedrigeren 

 Fettsauren, werden oft durch emfaches Kochen 

 eines Gemisclis von Base und freier Siiure ge- 

 wonnon, wo bei natiirlich intermediiir die Salze 

 entstehen. So erhalt man beim Kochen von 

 Anilin mit Eisessig Acetanilid 



CH 3 .COOH+ H 2 NC 6 H 5 , 

 CH 3 .CO.NH.C 6 H 5 +H 2 0. 

 AuBerdem kann man die einfaclien pri- 

 maren Amide noch durch Addition von 

 Wasser an die Sanrenitrile erhalten 



Benzonitril 



Benzamid 



Die Wasseranlagerung im gewiinschten Sinne 

 gelingt meist durch Einwiikung von starker 

 Salzsaure oder von konzentrierter Schwefel- 

 saure mit Eisessig oder auch von alkalischer 

 Wasserstoffsupcroxydlosung. 



Li ganz analoger Weise entstehen durch 

 Addition von Schwefelwasserstoff Thi amide 



S 

 CH 3 .C:N+ H 2 S= 



Thiacetamid 



Die sekundaren nnd tertiaren Amide 

 entstehen nur schwierig. Man erhalt sie 

 durch weiteres Erhitzen der primaren Amide 

 oder ihrer Alkaliverbindungen (s. S. 278) mit 

 Saure chloriden 



C 6 H 5 .CO.NH 2 + C 6 H 5 .COC1 

 Benzamid Benzoylchlorid 



= (C 6 H 5 .CO) 2 NH+HC1 

 Dibenzamid 



C 6 H 5 . CO . NH 2 + 2 C 6 H 5 . COC1 = (C 6 H 5 . CO) 3 N 

 + 2HC1 Tribenzamid 



Sekundare Amide der Fettsauren ent- 

 stehen auch durch Erhitzen der primaren 

 Amide im trockenen Salzsaurestrom 

 2CH 3 .CONH 2 + HC1 == (CH 3 .CO) 2 NH 

 Acetamid Diacetamid 



+ NH 4 C1 



oder beim Erhitzen der Nitrile mit den freien 

 Sauren auf 200 



CH 8 .CN + CHp.COOH == (CH 3 .CO) 2 HN 

 Acetonitril Essigsaure Diacetamid 



Analog entstehen tertiiire aliphatische Amide 

 beim Erhitzen der Saurenitrile mit den Saure- 

 anhydriden. 



CH 3 .CN + (CH 3 .CO) 2 = (CH3.CO) 3 N. 



Triacetamid 



Alky Her te Amide konnen nicht nur, 

 wie aus dem Vorhergeheuden hervorgeht, 

 durch Acylierung von primaren nnd sekun- 

 daren Aminen, sondeui auch durch Alky- 

 liernng von Amiden dargestellt werden. Dies 

 geschieht am besten, indem man die Natrinm- 

 verbindungen der Amide mit Kaliumalkyl- 



