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Ammoniakderivate 



sulfaten oder -- weniger gut mit Halogen- 

 alkylen erhitzt 



X.CONHNa + KS0 4 Alph = 

 X.CO.NH.Alph+ KNaS0 4 



Namentlich theoretisch wichtig ist die 

 bei den Oximen ausfiihrlicher zu be- 

 sprechende Bildung von Alkylamiden durch 

 die sogenannte ,,Beckmannsche Umlage- 

 rung" (s. S. 297). 



Eigenschaften und Umsetzungen 

 der Saureamide. Die Saureamide sind 

 abgesehen von dem bei gewohnlicher 

 Temperatur fliissigen Formamid feste, 

 kristallinische, farblose Substanzen. Die 

 niederen Glieder sind unzersetzt destillierbar 

 und in Wasser Ib'slich. Ein prinzipieller 

 Unterschied zwischen aliphatischen und aro- 

 matischen Amiden existiert uicht, doch zeigt 

 sich auch liier, wie immer, die ,,acidifizierende 

 Wirkung" aromatischer Reste. Wie schon 

 erwahnt, werden die basischen Eigenschaften 

 des Ammoniaks durch den Eintritt von 

 Acidylgruppen fast vollig aufgehoben. Zwar 

 vereinigen sich sowohl aliphatische als auch 

 aromatische Amide mit starken Mineral- 

 sauren zu salzartigenVerbindungen so bildet 

 Acetamid ein Chlorhydrat und ein Nitrat - 

 doch zerfallen diese Salze sehr leicht und 

 werden schon durch Wasser gespaltet. Etwas 

 starker basisch sind die Amide, welche am 

 Stickstoff noch eine aliphatische Alkylgruppe 

 en th alt en. 



Dagegen finden sich die bei den Aminen 

 erst unter dem aciclifizierenden EinfluB von 

 aromatischen Gruppen auftretendeu sauren 

 Eigenschaften bei den Saureamiden in ver- 

 starktem MaBe wieder. Aliphatische und 

 aromatische Amide bilden in indifferenten 

 Losungen oder auch in Alkohol bei der Ein- 

 wirkung von Natrium, Natriumamid oder 

 auch Natriumathylat Natriumverbindungen. 

 Diese Alkalisalze der Amide werden aber, 

 ebenso wie die Sauresalze, von Wasser ge- 

 spalten. In verdlinnten Alkalien sind 

 die Amide ebensowenig loslich wie in ver- 

 dunnten Sauren; sie verhalten sich also 

 gegen wasserige Losungen wie neutrale 

 Substanzen. Andererseits sind aber die 

 Amide imstande, auch mit anderen Met alien, 

 wie Silber, Quecksilber u. a. Salze zu liefern, 

 von denen die Quecksilbersalze sogar gegen 

 Wasser bestandig sind und durch Auflosen 

 von Quecksilber oxyd in wasserigen Amid- 

 losungen entstehen. 



Tautomerie der Saureamide. Die 

 Konstitution der Metallsalze steht noch 

 nicht sicher fest. Die Annahme, daB das 

 Metall fiir ein am Stickstoff stehendes 

 Wasserstoffatom eingetreten ist 



X.C^ ,H 



^Me 



wird dadurch gestiitzt, daB die Natrium- 

 verbindungen beim Erhitzen mit Halogen- 

 alkylen die entsprechenden Alkylderivate 

 liefern, deren Alkyl sicher am Stickstoff 

 steht, da sie auch aus Alkylamin und Saure- 

 chlorid entstehen. Dieser Annahme steht 

 aber die Tatsache gegeniiber, daB die Silber- 

 salze der Amide mit Halogen alkylen bei 

 gewohnlicher Temperatur Iminoather 



/OAlk 



X.C^ (s. S. 283) liefern, deren Alkyl 



sicher am Sauerstoff steht. Dies bedingt 

 fur die Silbersalze die Formel 



Das bei den Natriumsalzen gewonnene 

 Ergebnis ist sehr wahrscheinlich auf eine 

 unter dem EinfluB der Hitze vor sich gehende 

 Umlagerung der vielleicht primar ent- 

 stehenden 0-Alkylderivate zuriickzufiihren. 

 Ob aber alle Metallsalze das Metallatom 

 am Sauerstoff gebunden haben oder ob viel- 

 leicht die Salze verschiedeuer Metalle ver- 

 schieden konstituiert sind, laBt sich noch 

 nicht mit Sicherheit entscheiden. Nach 

 dem Gesagten und nach einigen anderen 

 Reaktionen muB man annehmen, daB die 

 Saureamide zu den tautomeren Sub- 

 stanzen gehoren und je nach den Bedin- 

 gungen entsprechend den beiden Formeln 

 .0 /OH 



X '<NH 2 - X <NH 

 reagieren konnen. Fiir die freien Amide 

 nimmt man jetzt - namentlich nach dem 

 physikalisch-chemischen Verhalten mit 

 Bestimmtheit die erste Formel, d. h. 

 normale Saureamidstruktur an, abgesehen 

 davon, daB man alle tautomeren Kb'rper 

 als Gleichgewichtsgemische der beiden mog- 

 lichen Formen auffassen kann. Die tautp- 

 mere Form existiert anscheinend nur in 

 Derivaten (s. Iminoather S. 283; vgl. ferner 

 den Artikel ,,Isomerie"). 



In den primaren Saureamiden kann man 

 auch ein Wasserstoffatom der Aminogruppe 

 durch Brom ersetzen. Die entstehenden 

 Brom amide ^0 



\NHBr 



loseu sich schon in wasserigen Alkalien zu 

 Salzen der tautomeren Form 



/OMe 



und spielen bei dem friiher (S. 273) beschrie- 

 benen Abbau der Saureamide zu Alkyl- 

 aminen eine wichtige Rolle. 



Ein Charakteristikum der Saureamide 

 ist ihre ,,Verseif barkeit", d. h. die 

 Eigenschaft durch hydrolysierende Agen- 



