Ammoniakderivate 



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tien gespalten zu werden. Im Gegensatz zu 

 den Alkylaminen, in denen die Alkylgruppen 

 auBerordentlich fest am Stickstoff haften, 

 zerf alien die Saureamide oft schon beim 

 Erhitzen mit Wasser, fast immer aber mit 

 Sauren oder Alkalien unter Wasserauf- 

 nahme in die betreffende organische Saure 

 und Ammoniak oder Alkylamin 

 CH 3 .CONH 2 + H 2 - CH 3 .COOH + NH 3 

 Doch gibt es auch sclnver verseifbare Amide. 

 Die Verseifung der alkylierten Amide ist 

 von Bedeutung fiir die Darstellung der 

 Amine (s. S. 271 und 272). 



Gegen salpetrige Saure verhalten sich 

 die primaren Amide ebenso wie die primaren 

 aliphatischen Amine, indem die Amino- 

 gruppe unter Stickstoffentwicklung in die 

 Hydro xylgruppe ubergpfuhrt wird 

 C 6 H 5 .CO.NH 2 + ONOH - C 6 H 5 .COOH 



'+ N 2 + H 2 



Auf diese Weise lassen sich auch die sonst 

 schwer verseifbaren primaren Saureamide 

 in die zugehdrigen Sauren uberfiihren. 



Unter clem EiniltiB wasserentziehender 

 Mittel, wie Phosphorsaureanhydrid, spa] ten 

 die Amide Wasser ab und liefern Nitrile 

 (s. S. 284) 



CH 3 . CONH 2 CH 3 . C N + H 2 0. 

 Diese Reaktion bildet die Umkehrung 

 oben (S. 277) erwalmten Darstellung 

 Amide aus den Nitrilen. 



Durch Reduktion, die meist am besten 

 mit Natrium und Amylalkohol ausgefiihrt 

 wird, lassen sich Saureamide oft recht gut 

 in Amine uberfiihren (vsrl. S. 272) 

 CH 3 . CO . NH 2 + 4H - CH 3 . CH 2 . NH 2 + H 2 



Der Abbau der primaren Saureamide 

 mit Brom und Alkalilauge ist schon als 

 Amindarstellung besprochen worden (s. S. 273). 



Durch Einwirkung von Phosphorpenta- 

 chlorid auf Saureamide entstehen durch Eintritt 

 von zwei Chloratomen fur den Sauerstoff soge- 

 nannte Amidchloride 



X.CO.NH 2 - . X.CC1 2 .NH 2 

 Sie sind nurbestandig, wenn einoder beide Wasser- 

 stoffatome der Aminogruppe durch Alkyl ersetzt 

 sind. Sie verlieren Jeicht Chlorwasserstoff und 

 gehen in Imidchloride fiber (s. S. 283). 



Die Schmelzpunkte(Fp.)und Siedepunkte 

 (Sdp.) einiger wichtiger Amide gibt folgende 

 Zusammenstellung : 



der 

 der 



Von den zweibasischen Sauren leiten 

 sich naturlich Diamide und Monamide, die 

 sogenannten Amidsauren oder auch Amin- 



sauren, ab. Das Diamid der Kohlensaure 

 ist der Harnstoff CO Airr 2 , das Mon- 



NH 2 



amid die Carbaminsaure CO/Qi 



die 



nicht in freiem Zustande, wohl aber in 

 Form von Estern (Urethanen) bekannt 

 ist. Die Harnstoffe und Uretliane ent- 

 stehen namentlich aus Isocyansaure (s. S. 281) 

 und Isocyansaureestern mit Ammoniak oder 

 Am in en und Alkoholen 



0: C: NX + NH 2 Y == 0: C 



0: C: NX + HOY = = 0: C 



Sie entstehen auch aus Phosgen (Kohlensaure- 

 chlorid) in iiblicher Weise (vgl. den Artikel 

 ,,Kohleusaurederivat e"). 



y) Iminbasen. Wie schon in der Ein- 

 leitung erwalmt, bezeiclmet man zwar auch 

 die gewohnlichen sekundaren Amine, iiber 

 die im vorhergehenden alles Notige gesagt 

 ist, als Iminbasen oder Imidbasen. doch 

 versteht man im besonderen unter diesem 

 Namen solche Verbindungen, in deneu die 

 NH-Gruppe nicht zwei verschiedene Kom- 

 plexe verbindet, sondern mit ihren beiclen 

 Affinitaten am gleichen organischen Kom- 

 plex haftet. Von derartigen Verbindungen 

 kann man zwei verschiedene Gruppen unter- 

 scheiden, je nachdem die beiden Wertig- 

 keiten der NH-Gruppe mit zwei verschiedenen 

 'oder mit einem und demselben Kohlenstoff- 

 atom verkniipft sind. 



Die erste Gruppe umfaBt die schon er- 

 wahnten zyklischen ,,Imine' (s. S. 275). 

 Die wichtigsten derselben, die eiue Kette 

 von 3, 4 oder 5 Kohlenstoffen enthalteii, 

 Trimethylenimin, Te t r a m e t hy 1 e n- 

 imin oder Pyrrolidin und P en tame - 

 thylenimin oder Piperidin entstehen 

 aus den Chlorhydraten der entsprechenden 

 Diamine durch Erhitzen 



CH 2 -CH 2 NH 2 , HC1 



CH 2 CH 2 NH 2 , HC1 

 Tetramethylendiamin 



CH 2 -CH 2 . 

 I >NH, HC1 + NH 4 C1 



CHo CH 



/ 

 Pyrrolidin 



Diamine mit liingerer Kohlenstoffkette zer- 

 f alien in komplizierterer Weise und _die 

 ihnen entsprechenden Inline sind noch nicht 

 mit Sicherheit bekannt. Aethylendiaminliefert 

 auf diese Weise ein bimolekulares Diimin, 

 das Piperazin oder Diathylendiimin 

 2H 2 N.CH 2 .CH 2 .NH 2 -> 



ATTJ^^-^ 2 ^ aX >NTT 

 NH \CH 2 -CH 2 / 



doch hat sich auch das einfache Aethy- 



