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Ammoniakderivate 



1 en i min (lurch Bromwasserstoffabspaltung 



aus clem Bromathylamin gewinnen lassen 



CH 2 Br CH 2 



- 



CH 2 NH 2 CH/ 



Entsprechend dieser Methode lassen sich 

 auch die anderen Imine darstellen. 



Die Imine sind basische Fliissigkeiten. 

 von denen namentlich das Pyrroliclin 

 und Piperidin als Grundkorper ,,hete- 

 rozyklischer Verbindungen" wichtig 

 sind. Sie werden bei diesen ausfiihrlicher be- 

 handelt (vgl. den Artikel ,,Heterozyk- 

 lische Verbindungen"). Die niedrigeren 

 Glieder sind sehr unbestandig und werden 

 z. B. von Halogenwasserstoffsauren schon 

 wieder aufgespaltet. 



Die zweite Gruppe von Iminbasen sincl 

 solche, in denen die Imidogruppe doppelt 

 an ein Kohlenstoffatom gebunden ist. Man 

 kann sie als Aldehyde (oder Ketone) auf- 

 fassen, in denen das Sauerstoffatoin durch 

 die Imidogruppe ersetzt worden ist oder als 

 Ammoniak, in dem fiir zwei Wasserstoff- 

 atome eine zweiwertige Alkylidengruppe, 

 d. h. der Rest eines Aldehyds (oder 

 Ketons") eingetreten ist, welchen beiden 

 Auffassungen auch ihre Bilclung entspricht, 

 doch kennt man bisher nur die den Alde- 

 hyden, nicht aber die den Ketonen ent- 

 sprechenden Iminderivate. Man bezeichnet 

 sie daher auch als Aldimide oder Aldime. 

 Sie enthalten alle die sogenannte Azome- 

 thingruppe CH = N . Die Aldime ent- 

 stehen aus Aldehyden und Ammoniak. Diese 

 beiden Korper addieren sich zunachst zu den so- 

 genannten Aldehydammoniaken (s. S. 

 276), die leicht wieder in ihre Bestandteile zer- 

 fallen oder unter Wasserabspaltung in die 

 Aldimide llbergehen. Letztere polymeri- 

 sieren sich aber in der Regel sofort zu kom- 

 plizierten Verbindungen, deren Konstitution 

 sehr verschieden ist und auf die hier nur 

 ganz kurz eingegangen werden kann. 



Aus den aliphatischen Aldehyden, init Aus- 

 nahme des ganz anders reagierenden Formal- 

 dehyds, entstehen anscheinend Trialkyltri- 

 methylentriamine 



/Ott 

 Alph.CHrO + NH 3 -> Alph.CH/ 



V NH 2 



Aldehydaminoniak 

 [Alp.CH:NH + H 2 0] - 



Aldimid 

 Alph.CH -- NH- -CH.Alph 



NH CH(Alph) NH 



Trialkyltrimetliylentriamin 



Beim Benzaldehyd entsteht mit Ammoniak 



zunachst das sogenannte Hydro benzamid, 



indem sich zwei Molekiile des Aldimids mit einem 



weiteren Aldehydmolekiil kondensieren, doch 



liiBt sich hier indkekt das Chlorhydrat des eigent- 



lichen Benzaldimids (Benzylidenimids) als 



sehr unbestandige Substanz isolieren 



CfiHcCH; 



,N:CH.CH, 



2C.H fi OH 



Hydrobenzamid 



= C 6 H 5 .CH(OC 2 H 5 ), + 2C 6 H B .CH : NH 



Benzaldimid 



Sind also die Aldimide sehr unbestandige 

 Korper, so lassen sich doch leicht Dei ivate von 

 ihnen darstellen, in denen das Imidwasser- 

 stoffatom durch eine Alkylgruppe ersetzt 

 ist. Diese alky Her ten Aldimide werden 

 auch haufig als ,,Schiffsche Basen" 

 bezeichnet. Zvvar neigen auch hier die von 

 den aliphatischen Aldehyden abgeleiteten 

 Derivate sehr ztir Polymerisation. Dagegen 

 sind die Derivate der aromatischen Alde- 

 hyde wohl charakterisierte, meist gut kristal- 

 lisierende Korper, die haufig zum Nachweis 

 und zur Isolierung der Aldehyde oder der , 

 Amine benutzt werden und von verdiinnten 

 Sauren leicht wieder in ihre Komponenten 

 gespaltet werden. Sie entstehen glatt aus 

 aromatischen Aldehyden und primaren Basen 

 unter Wasseraustritt 



C 6 H 5 .CHO^H 2 N.C 6 H 5 = 

 C 6 H 5 .CH:N.C6H 5 + H 2 

 Benzalanilin 



Besonclers haufig sind die unter An- 

 wendung von Anilin erhaltlichen ,,Schiff- 

 schen Basen", die sogenannten Anile", 

 untersucht worden. 



Von Interesse ist es, daB gewisse Dialkyl- 

 chloraraine (s. S. 276) durch Chlorwasserstoff- 

 abspaltung in Schiff'sche Basen iibergefiihrt 

 werden konnen, was fiir die Konstitutionsbe- 



stimmung sekundiirer Basen wichtig ist 



Y- 



>NC1 



X.CH X> 

 Y/ 



X.CHO + 

 Y.NH, 



Mit sekundaren Basen und mit Saure- 

 amiden reagiereu Aldehyde so, daB ein 

 Aldehydmolekiil sich mit zwei Molekiilen 

 des Ammoniakderivats kondensiert. Hier- 

 bei entstehen Diimide, Derivate der in freiem 

 Zustande nicht bestandigen gem-Diamine 

 (s. S. 275) 



CH 3 .CHO 



2H 2 N.CO.CH 3 = 



NH.CO.CH3 a 



DaB Ketone mit Ammoniak im allgemeinen 

 keine entsprechenden Imine lieferu, ist schon 

 gesagt worden. So liefert Aceton mit Ammoniak 

 die komplizierteren Basen Diacetonamin und 

 Triacetonamin. 



Nur gewisse substituierte aromatische Ketone 

 bilden mit Ammoniak einfache Imine, so das 

 sogenannte Michlersche Keton (pp-Tetramethyl- 

 diaminobenzophenon). Das Chlorhydrat dieses 

 Imids [(CH 3 ) 2 NC 6 N 4 ] ? C: NH ist der unter 

 dem Namen Auramin bekannte Farbstoff. 

 Auch ,, Schiff'sche Basen", d. h. alkylierte 

 Imine sind von aliphatischen undfettaromatischen 

 Ketonen bisher nicht erhalten worden. Wohl 

 aber bilden aromatische Ketone mit primaren 



