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Ammoniakderivate 



CO 



NH 



CO X 

 Homophtalimid 



N 



Isochinolin 



Als das Imid der Kohlensaure ist die 

 Isocyansaure (vgl. S. 286) aufzufassen, 



rn 



co 



OH 



> CO : NH 



der en Ester als substituierte Iinide bei der 

 Verseifung in normaler Weise primare Amine 

 liefern (s. S. 272). Entsprechend sind die 

 Isothiocyansaure oder Rhodanwasser- 

 stoffsaure (vgl. S. 286) und ihre Ester, 

 die Senfole, als Imide der Thiokohlensaure 

 anzusehen. Durch Aufnahme von Ammoniak 

 oder von primaren nnd sekundjiren Am in en 

 gehen alle diese Imide wieder in Diamide, 

 d. li. Harnstoffe (S. 279) iiber. Auf Grund 

 dieser Reaktion werden Kalinmisocyanat 

 nnd Phenylisocyanat als Reagentien auf 

 Amine benutzt. 



Laktame. Eine besondere Gruppe von 

 Iminoverbindungen, die eine Mittelstelhmg 

 zwischen Iminbaseu nnd Saureimiden ein- 

 nimmt, bilden die inner en Anhydride der 

 Aminosauren, die sogenannten Laktame, in 

 denen die Imidogruppe an zwei Kohlenstoff- 

 atome desselben Kohlenstoffkomplexes ge- 

 bunden ist, der aber nach der einen Seite bin 

 den Character eines Alkyls, nach der anderen 

 Seite bin den Charakter eines Sanrerestes hat. 



Die wichtigste Bildnngsweise der Lak- 

 tame ist die intramolekulare Wasserabspal- 

 tnng ans Aminosauren. Wie immer bei 

 Ringschliissen entstehen auch hier mit be- 

 sonderer Leichtigkeit flinf- nnd secbsgliedrige 

 Ringe, d. h. die 7- nnd ^-Aminosauren sincl 

 in erster Linie zur Laktambildung geneigt. 



Die Siebenringbildung aus e-Aminosauren 

 geht schon bedeutend weniger glatt vor sich 

 und andere Laktame konnen nach dieser 

 Metbode fiber haupt nicht erhalten werden, 

 doch entstehen sieben- und achtgliedrige 

 Laktamringe nach einer anderen noch zu 

 besprechenden Methode. Laktame mit 

 weniger als funf Ringgliedern sind nicht be- 

 kannt. Das friiher als Laktam der o-Amino- 



CO 

 benzoesaure (Anthranilsaure) C 6 H 4 < 



NH 



angesehene Anthranil ist jetzt mit groBer 

 Wahrscheinlichkeit als anders konstituiert 

 erkannt worden (s. S. 297). Die 7- und d- 

 Laktame entstehen durch Erhitzen der 7- 

 und (5-Aminosauren auf ihren Schmelzpunkt 



r*TJ ATTJ 



/bl 2 .lNrl 

 .CH 2 < + H 2 



^CH 2 .CO 

 7-Butyrolaktam 

 Pyrrolidon. 



2 

 X 



CH 2 



CH 2 .COOH 



7-Aminobutter- 

 saure 



COOH 



o-Aminohydrozimtsaure 

 'CH 2 \ 





CO 



Hydrocarbostyril 



H 2 



Audi ungesattigte Aminosauren ent- 

 sprechender Konstitution bilden Laktame. 

 So liefert die o-Aminozimmtsaure zwar nicht 

 beim Erhitzen fiir sich, wohl aber mit Salz- 

 saure oder Schwefelsaure Carbostyril. 

 Alle die so entstehenden 7- und ^-Laktame 

 stehen in naher Beziehnng zu wichtigen 

 heterozyklischen Verbindungen und werden 

 claber bei cliesen ausfiihrlicher bebandelt. 



Diese Zusamrnengehorigkeit zeigt folgende 

 Zusammenstellune; : 



Laktam der 



Heterozyklischer 

 Grundkorper 



y-Aminobuttersaure 

 d-Amino valerians iiure 

 o-Aminophenyless igs aure 

 o-Aminomandelsaure 

 o-Ajninobenzoylameisensaure 

 o-Aminohydrozimmtsaure 

 o-Aminozimmtsaure 

 Aminoathyl-o-Benzoesaure 



Pyrrol 



Pyridin 



Indol 



Indol 



Indol 



Chinolin 



Chinolin 



Isochinolin 



Eine zweite Darstellungsmethode fiir 

 aliphatische Laktame, die dadurch wichtig 

 ist, daB sie auch zu sieben- und achtgliedrigen 

 Laktamringen fiihrt, beruht auf einer der 

 sogenannten Beckmannschen Umlagerung 

 (s. S. 297) analogen Umlagerung der Oxime 

 zyklischer Ketone bei Gegenwart von kon- 

 zentrierter Schwefelsaure 



Cykloheptanonoxim, Snberonoxim 

 CH 2 -CH 2 -CH 2 ~CO 



CH 2 -CH 2 -CH 2 NH 

 ^-Heptolaktam. 



Audi durch Reduktion von Saureimiden 

 entstehen Laktame, so liefert Succiuimid 

 (s. S. 281) bei der elektrolytischen Reduktion 

 glatt 7-Butyrolaktam und analog entsteht 

 aus Phtalimid Phtalimidin, das Laktam 

 der Benzylamin-o-carbonsaure 



C H <^^>NH > C H <^^ 2 >NH 



Manche aromatische Laktame eutstehen 

 am besten aus den betreffenden Laktonen, 



