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Ammoniakderivate 



ohloriden mit Ammoniak oder primaren und 

 sekundaren Aminen 1st schon erwahnt worden 



NH NH 





X 



OC 2 H 5 N(R) 2 



+ C 2 H 5 OH 

 ,NH NH 



+ HN(R) 2 = X.C^ + HC1 



C1 N(K) 2 



Namentlich die erste dieser beiden Reak- 

 tionen wird als Darstelliingsmetliode benutzt. 

 Die aliphatischen Amidine entstehen auBer- 

 dem beim Erhitzen der Saureamide im Salz- 

 saurestrom 



2CH 3 .CO.NH 2 -> CH 3 .C^ NH ^ 



+ CH 3 .COOH 



Die Amidine sind ziemlich starke ein- 

 saurige Basen und bilden gut kristallisierende, 

 bestandige Salze. In freiem Zustand sind 

 die Amidine ziemlich unbestandig uud zer- 

 fallen namentlich mit Wasser sofort in Am- 

 moniak und die zugehorige Saure. Merk- 

 wiirdig ist, daB die Amidine trotz ihrer 

 Aminogruppe bestandig gegen salpetrige 

 Saure sind. Mit /i-Ketosaureestern geben 

 die Amidine Pyrimidinderivate (s. Artikel 

 ,,Heterozyklische Verbindungen"). Als 

 das Amidin der Kohlensaure ist das Guani- 

 din HN:C(NH 2 ) 2 anzusehen. 



Den zweibasischen Sauren entsprechen Di- 

 amidine, so der Bernsteinsaure das Succinamidin, 

 das unter Amruoniakabspaltung leicht in ein 

 I mi din ubergeht 



CH 2 C(:NH)NH, CH 2 C(:HHV 

 I -> | >HH 



CH 2 C(:NH)NH 2 CE a C(:HH)/ 

 Succinamidin Succinimidin 



e) Nitrile und Isonitrile. GemaB 

 der in der Einleitung gegebenen Definition 

 bezeichnet man als Nitrile oder auch 

 Saurenitrile alle Verbindungen, welche 

 die Gruppe C; N en thai ten. Wegen ihres 

 nahen Zusammenhangs mit den Carbon- 

 sauren, in die sie leicht iibergefiihrt wer- 

 den konnen, gehoren sie zu den wichtigsten 

 Verbindungen der organischen Chemie. Man 

 ben emit sie entweder als Cyanide der mit 

 der CN-Gruppe verbundenen Gruppe, d. h. 

 als Ester der Blausaure (S. 286) oder 

 als Nitrile der aus ihnen durch Ver- 

 seifung entstehenden Saure, die Verbindung 

 CH 3 .CN also entweder als Methylcyanid oder 

 als Acetonitril, d. h. Nitril tier Essigsaure. 



Die Bildungsweisen der Nitrile kann 

 man in zwei Klassen teilen, je nachdem 

 man entweder eine im Ausgangsmaterial 

 schon vorhandene kohlenstoff- und stick- 

 stoffhaltige Gruppe in die CN-Gruppe um- 

 wandelt oder die CN-Gruppe als solche in das 

 Molekiil des Ausgangsmaterials einfiihrt. 



Die zur ersten Klasse gehorigen Methpden 

 sind fiir aliphatische und aromatische Nitrile 

 in gleicher Weise brauchbar, wahrend sich 

 bei der Emfiihrung der CN-Gruppe die bei 

 alien Austauschreaktionea immer wieder- 

 kehrenden Unterschiede geltend machen. 



Die wichtigste Umwandlungsreaktion, die 

 zur Entstehung einer CN-Gruppe fiihrt, ist 

 die Wasserabspaltung aus den Saureamiden, 

 die schon bei dicsen erwahnt worden ist 

 (S. 279). Da die Saureamide ihrerseits durch 

 Wasserabspaltung aus den Ammoniumsalztn 

 der Carbonsauren entstehen (s. S. 277), liegt 

 in dieser Methode die Moglichkeit, die Car- 

 boxylgruppe COOH in die Cyangruppe um- 

 zuwandeln, d. h. jede Carbonsaure in das 

 zugehorige Nitril uberzufiihren. Als wasser- 

 entziehendes Mittel wendet man meist Phos- 

 phorsaureanhydrid an. 



CH 3 .CONH 2 _ > CH 3 .CN + H 2 



Auf derselben Reaktion beruht die direkte 

 Gewinnung der Nitrile bei der Destination 

 der Carbonsauren mit Khodankalium oder 

 Rhodanblei, wobei primar die Saureamide 

 entstehen. 



C 6 H 5 .COOH + HNCS _ ^C 6 H 5 .CONH 2 + 

 COS _ ^C 6 H 5 .CN + C0 2 + H 2 S 



Sehr wichtig ist auch die Gewinnung der 

 Nitrile aus den Alcloximen (s. S. 297) durch 

 Wasserabspaltung, die gewohnlich durch Er- 

 hitzen mit Essigsaureanhydrid bewirkt 

 wird, und die Ueberfuhrung der Aldehyde 

 in Nitrile erlaubt. 



C 6 H 5 .CH:CH.CH:NOH-> 



Oxim des Zimtalclehyds. 



C 6 H 5 .CH:CH.CN : - H 2 



Zimtsaurenitril. 



AuBerdem lagern sich die weiter unten (S. 287) 

 zu besprechenden Isonitrile beim Erhitzen 

 auf hohere Temperatur in Nitrile um 



C 2 H 5 .N:C->C 2 H 5 .C;N. 

 Aethylisocyanid Propionitril 



SchlieBlich entstehen Nitrile auch bei 

 der Einwirkung von Brom und Alkalilauge 

 auf primare Amine, doch verlauft cliese Reak- 

 tion nur bei primaren aliphatischen Aminen 

 mit mehr als ftinf Kohlenstoff atomen einiger- 

 maBeu glatt. Bei dieser Reaktion entstehen 

 in erster Phase Dibromamine (vgl. S. 276), 

 die clann unter dem EinfluB des Alkalis Brom- 

 wasserstoff abspalten 

 I X.CH 2 .NH 2 + 2Br 2 = X.CH 2 .NBr 2 + 

 2HBr 



Da die primaren Amine aus den um ein 

 Kohlenstoff reicheren Saureamiden eben- 

 falls bei der Einwirkung von Brom und Al- 

 kalilauge entstehen (s. S. 273), so kann man 

 auch -- wenigstens in den hoheren Reihen - 



