Ammoniakderivate 



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die Saureamide tlirekt in die inn oin Kohlen- 

 stoff armeren Nitrile uberfiihren 

 X.CH 2 .CO.NH 2 - X.CH 2 .NH 2 - X.C^N 



Praktische Bedeutung liat diese Methods 

 kaum. 



Bei den Reaktionen, die die Ein- 

 fiilirnng einer Cyangruppe in einen orga- 

 nischen Komplex ermoglichen, zeigt sicli 

 \vic gewolmlich (s. S. 272), dafi Halogenatome 

 im allgemeinen nur in aliphatischer Bindung 

 gegen andere Gruppen austauschbar sind. 

 la der aliphatischen Reihe ist aber die Ein- 

 liihriing der Cyangruppe fur em Halogenatom 

 ganz allgemein durchiuhrbar und bildet die 

 wichtigste Methode zur Darstellung der ver- 

 schiedensten aliphatischen Nitrile sowie eine 

 der wichtigsten kernsynthetischen Methoden 

 iiberhaupt, indem sie den Aufbau nicht mil- 

 der Carbonsauren, sondern auch der ver- 

 schiedensten anderen Korperklassen vermittelt 

 (vgl. S. 272). Die Reaktion wird in der Praxis 

 gewolmlich so ausgefiihrt, daB man das be- 

 treffende Halogenalkyl in wasserig-alkoho- 

 lischer Losung auf Cyankalium einwiiken 

 laBt 



C 2 H 5 Br + KCN - C 2 H 5 .CN + KBr 



Bei dieser Reaktion entstehen als Neben- 

 produkte Isonitrile (s. S. 287) und zwar im all- 

 gemeinen urn so mehr, je niedriger die Reaktions- 

 temperatur gehalten wird. Dieselben konnen 

 durch Schutteln mit verdiinnter Salzsiiure leicht 

 zerstort werden. Es moge hier auch schon er- 

 wahnt werden, daB Cyansilber mit Halogen- 

 alkylen als Hauptprodukt Isonitrile liefert. 

 An Stelle der Halogenalkyle kann man bei der 

 Nitrildarstellung auch die Aetherschwefel- 

 sauren verwenden, deren Alkalisalze man mit 

 Cyankalium destilliert 



C,H 5 O.SO,OK + KCN = C a H 5 .CN + K 2 S0 4 . 



Wahrend die vorstehende Methode zur 

 Gewinnung von aromatischen Nitrilen nicht 

 geeignet ist (obwohl Chlorbenzol mit Metall- 

 cyaniden bei holier Temperatur etwas Ben- 

 zonitril liefert), kann man zu diesem Zweck 

 die Sulfosauren benutzen, deren Alkalisalze 

 beim Schmelzen mit Cyankalium oder Ferro- 

 cyankalium Nitrile liefern 

 C 6 H 5 .S0 2 .OK + KCN r C 6 H 5 .CN+K 2 S0 3 

 Ungleich wichtiger als diese Methode ist aber 

 die Einfiihrung der Cyangruppe in aroma- 

 tische Kerne durch Austausch fiir eine NH 2 - 

 Gruppe vermittels der Sandmeyerschen 

 Reaktion. Diese Reaktion beruht darauf, 

 daB man das primare aromatische Amin in 

 Form seines Chlorhydrats mit salpetriger 

 Siiure ,.diazotiert" und das entstanclene 

 Diazoniumchlorid mit einer Lb'sung von 

 Kaliumkupfercyanur umsetzt 



Wegen des Verlaufs dieser wichtigen 

 Reaktion mu6 auf den Artikel ,,Azokiirpcr" 

 verwiesen werden. Nach dieser MotJiode 

 werden weitaus die meisten aromatischen 

 Nitrile gewonnen. 



Eine viel gebrauchte Methode zur Dar- 

 stellung komplizierterer Xilrile be- 

 ruht auf der Fahigkeit der Blausjiure i s. S. 280), 

 sich an ungesattigte Verbindungen zu ;id- 

 dieren. Namentlich Aldehyde und Ketone 

 lagern mit Leichtigkeit unter Losung der 

 C=0-Doppelbindung BlausJiure an 



^0 /OH 



C 6 H 5 .C^ + HCN==C 6 H 6 .cfCN 

 X H X H 



Die entstehenden ,,Cyanhydrine" sind die 

 Nitrile von Oxysauren, in welch letztere 

 sie durch Verseifung iiberzufuhren sind. Audi 

 an eine Doppelbindung zwischen zwei Kohlen- 

 stoffen laBt sich Blaiisaure addieren, wenn 

 die Doppelbindung einer CO-Gruppe be- 

 nachbart steht. So entstehen aus ungesat- 

 tigten Sauren und Ketonen Nitrile arbon- 

 sauren oder Ketonitrile. 



Eigenschaften der Nitrile. Die 

 Nitrile sind fliissige, in den hoheren Reihen 

 auch kristallinische, meist unzersetzt destil- 

 lierbare Verbindungen. Sie sind farblos, im 

 Wasser meist unloslich, besitzen einen nicht 

 unangenehmen aetherischen Geruch und sind, 

 mit Ausnahme der auBerst giftigen Blaiisaure, 

 schwache Gifte. Sie reagieren im allgemeinen 

 neutral, zeigen aber in mancher Hinsicht die 

 Eigenschaften sehr schwacher Basen. Auch 

 hierin bildet der als schwache Saure (Blaii- 

 saure) feagierende Cyanwasserstoff eine Aus- 

 nahme. 



Die Siedepunkte und Schmelzpunkte einiger 

 wichtiger Nitrile zeigt folgende Zusammenstel- 

 luns; : 



C fi H 5 



Cl.NH, 



HN0 



CfiHr: 



CcH 



6^5 



C 6 H 5 .CN+N 2 



Das chemische Verhalten der Nitrile be- 

 ruht in erster Linie auf der Additionsfahig- 

 ' keit der ungesattigten Gruppe C=N. So 

 addieren die Nitrile bei der sogenannten 

 , ,, Verseifung" Wasser, indem sie zunachst in 

 i Saureamide und dann in die Ammoniumsalze 

 ! der Sauren iibergehen (s. S. 277, 279). Diese 

 I Reaktion, sowie die Addition von Wasserstoff 

 (Mendiussche Reaktion S. 272), Halogen- 

 wasserstoff, Alkohol (S. 283), organischen 

 Sauren und Saureanhydriden (S. 277) 

 sind schon friiher erwahnt worden. In ana- 

 loger Weise werden Schwefelwasserstoff (S 



