286 



Ammoniakderivate 



277), Merkaptane (S. 283), Hydroxylamin 

 (S. 299), Hydrazin und andere Verbindungen 

 addiert. Wichtig ist noch die Addition von 

 metallorganischen Verbmdungen an Nitrile, 

 die zu einer Synthese von Ketonen fiihrt. 



Blausaure. Eine Sonderstellung unter 

 den Nitrilen ninimt, wie schon erwahnt, in 

 gewisser Beziehung der Cyanwasserstoff 

 oder die Blausaure ein. Diese Verbindung 

 kann man als das Nitril der Ameisensaure 

 definieren, in welche Blausaure bei der ,,Ver- 

 seifung" in der Tat iibergeht. Der Cyan- 

 wasserstoff ist im Gegensatz zu den iibrigen 

 Nitrilen eine schwache Sliure, d. h. sein 

 Wasserstoffatom ist unter Bildung ziemlich 

 bestandiger Salze durch Metalle ersetzbar. 



Konstitution der Blausaure und 

 ihrer Salze. Die verschiedenen Metallsalze 

 der Blausaure sind vielleicht nicht gleich- 

 artig konstituiert, denn wahrend Cyankalium 

 mit Halogen alkylen hauptsachlich Nitrile 

 gibt, liefert Cyansilber bei der gleichen Um- 

 setzung Isonitrile. Hieraus kann man auf fol- 

 gende beiden Konstitutionsformeln schlieBen 



K-C=N Ag-N=0 



Cyankalium Cyansilber 



Ob diese Folgerung aber richtig ist, erscheint 

 sehr zweifelhaft, vielmehr ist es nicht un- 

 wahrscheinlich, daB alle Salze der Blausaure 

 die den Isonitrilen entsprechende Kon- 

 stitution 



Me N=C 



besitzen, und daB die Nitrilbildung aus dem 

 Kaliumsalz als eine Sekundarreaktion anzu- 

 sehen ist, d. h. daB primar auch hier Iso- 

 nitrile entstehen, die sich dann unter dem 

 EinfluB der Hitze in Nitrile umlagern. Trotz- 

 dem muB man fiir die freie Blausaure mit 

 ziemlicher Bestimmtheit die Nitrilformel 

 H.ClN annehmen, obwohl in neuerer Zeit 

 auch fur sie die Isonitrilformel H.N:C 

 in Betracht gezogen worden ist. Die Melir- 

 zahl der Reaktionen der freien Blausaure ist 

 jedoch nur mit der Nitrilformel vereinbar, so 

 der Uebergang in Ameisensaure bei der 

 Wasseraufnahme, die Bildung von Methyl- 

 am in bei der Reduktion und die Bildung von ' 

 Acetonitril bei der Behandlung mit Diazq- 

 methan. Die Blausaure gehort also anschei- 

 nend zu den tautomeren Substanzen, d. h. 

 sie reagiert bei den meisten Umsetzungen 

 nach der Formel H.C;N, bei der Salz- 

 bildimg aber nach der Isonitrilformel H.N: C. 

 Ob letztere in der vorstehenden Weise oder 

 als H.N^C zu schreiben ist, soil noch bei 

 den Isonitrilen (S. 287) erortert werden. 



Bildungsweisen der Blausaure. Die 

 Sonderstellung der Blausaure unter den 

 Nitrilen bedingt auch einige spezielle Bil- 

 dungsweisen. AuBer nach den allgemeinen 

 Methoden, d. h. durch Wasserabspaltung aus 

 Formamid und aus Formaldoxim, entsteht 

 Blausaure noch aus Gemischen von Acetylen 



und Stickstoff oder von Cyan und Wasser- 

 stoff unter dem EinfluB elektrischer Ent- 

 ladungen und aus Chloroform und Ammoniak 

 beim Erhitzen 



H.CC1 3 + H 3 N == H.CN + 3HC1. 

 Technisch wichtig ist die Bildung von Cya- 

 niden beim Erhitzen stickstoffhaltiger organi- 

 scher Substanzen (tierischer Abfalle usw.) mit 

 Alkali und die Bildung von Blausaure bei der 

 trockenen Destination der Steinkohlen, das heiBt 

 bei der Fabrikation von Leuchtgas. 



Von den Umsetzungen der Blau- 

 saure, die im allgemeinen die fiir ein Nitril 

 normalen sind, ist noch erwahnenswert ihre 

 Fahigkeit sich an ungesattigten Verbin- 

 dungen zu addieren (s. S. 285), was ftir die 

 organische Synthese wichtig ist. Beim 

 Schmelzen an der Luft oder mit Schwefel 

 nimmt Cyankalium Sauerstoff oder Schwefel 

 auf und bildet Salze der Isocyansaure oder 

 CyansJiure und der Rhodanwasserstoffsaure 

 (vgl. S. 282 und 287). Alles Nahere iiber 

 Cyanide findet sich in dem Artikel ,,Cyan- 

 verbindungen". 



Das natiirliche Vorkommen der freien 

 Blausaure beschrankt sich auf einige wenige 

 Pflanzen, in denen sie sich aber zum Teil in 

 betrachtlicher Menge vorfindet, so in dem 

 javanischen Baum Pangium edule Reinw. 

 AuBerdem kommt sie in Form eines soge- 

 nannten Glukosids, des Amygdalins in 

 den bitteren Mandehi und Kirschlorbeer- 

 blattern vor. Das Amygdalin zerfallt leicht 

 unter Wasseraufnahme in Blausaure, Benz- 

 aldehyd und Traubenzucker. Nitrile finden 

 sich in dem sogenannten Tier 61, dem 

 Produkt der trockenen Destination von 

 Knochen, wobei sie durch Einwirkung von 

 Ammoniak auf Fettsiiuren entsteheu (vgl. 

 S. 284). 



Nitrile mehrbasischer Sauren. Es- 

 versteht sich von selbst, daB man nach den 

 iiblichen Methoden auch Verbindungen dar- 

 stellen kann, die gleichzeitig mehrere Cyan- 

 gruppen enthalten: die Nitrile mehr- 

 basischer Sauren. 



Als das Nitril der Oxalsaure ist das 

 freie Cyan oder richtiger D icy an NC CN 

 anzusehen. Es wird wird aus Kupfervitriol 

 und Cyankalium dargestellt, indem das 

 primar entstehende Kupfercyanid in Kupfer- 

 cyaniir und Dicyan zerfallt. Es entsteht 

 auch in normaler Weise aus dem Amid der 

 Oxalsaure. 



Die Schmelzpunkte und Sieclepunkte 

 einiger wichtiger Dinitrile gibt die Zu- 

 sammenstellung auf Seite 287. 



Von denselben mehrbasischen Sauren 

 leiten sich natiuiich auch sogenannte Ni- 

 trilsauren oder Halbnitrile ab, Verbin- 

 dungen, die Nitril- und Carboxylgruppe 

 nebeneinander enthalten und analog dar- 

 stellbar sind. 



