Ammoniakderivate 



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Dinitrile 



Schmelzpunkt | Siedepunkt 



Als Halbnitril der Kohlensaure kann man 



die Cyan sau re C 



' 



OH 



auffassen. Ob 



iibrigens die sogenannte Cyansiiure, eine sich 

 auBerst leicht polymerisierende, nur unter 

 bestandige Fliissigkeit, wirklich dieser Formel 

 entspricht odor Isocyansaure = C==NH (s. S. 

 282) ist, laBt sich vorlaufig nicht entseheiden. 

 Dasselbe gilt von dem sogenannten Kalium- 

 cyanat, das durch Schmelzen von Cyan- 

 kalium an der Lnft gewonnen wird (s. S. 286). 

 Ester der normalen Cyansaure sind nicht mit 

 Sicherheit bekannt. Sie entstehen jedoch 

 anscheinend aus Natriumalkoholaten und 

 Chlorcyan C1.C:=N, dem Chloridnitril 

 der Kohlensaure. Technisches Literesse be- 



sitzt das Cyan am id C 



das Amid- 



nitril der Kohlensaure. Sein Calciumsalz, 

 der sogenannte Kalkstickstoff wird durch 

 Gliihen von Calciumcarbid oder von einem 

 Gemisch von Kalk und Kohle in einer Stick- 

 stoffatmosphare dargestellt und als Kunst- 

 diinger verwendet, weil es mit Wasser lang- 

 sam in Calciumcarbonat und Ammoniak 

 iibergeht. Seine Gewinnung bedeutet eine 

 Nutzbarmachung des atmospharischen Stiek- 

 stoffs. 



Isonitrile, Isocyanide oder auch 

 Carbylamine, nennt man die den Nitrilen 

 isomeren Verbindungen, in denen aber, wie 

 aus den Umsetzungen zweifellos hervorgeht, 

 die Alkylgruppe an Stickstoff gebunden ist. 

 Die Isonitrile haben also die Konstitution 

 AlkNC, d. h. man kann sie als Ester der tau- 

 tomeren Form der Blausaure (S. 286) auf- 

 fassen, wobei es zunachst zweifelhaft ist, ob 

 man bei diesen Verbindungen funfwertigen 

 Stickstoff Alk N == C oder zweiwertigen 

 Kohlenstoff Alk N=C oder gar zwei 

 freie Valenzen Alk N=C< annehmen 

 spU (vgl. S. 286). Die letzte Annahme lafit 

 sich mit unseren augenblicklichen Anschau- 

 ungen iiber die Chemie des Kohlenstoffs 

 schwer vereinigen, da man ziemlich allgemein 

 annimmt, daB Verbindungen mit freien Va- 

 lenzen nicht existieren konnen. Sie wird daher 

 kaum angewandt. Zwischen den beiden an- 

 deren Formeln laBt sich nach clem jetzigen 

 Stand der Wissenschaft nicht mit Bestimmt- 

 lieit entscheiden. Gegen die friiher allgemein 

 angenommene Formel Alk N == C lassen 



sich verschiedene Einwiindc erheben, so der, 

 daB es in anderen Fallen bislier niemals ge- 

 lungen ist, Derivate des funfwertigen Stick- 

 stoffs zu erzeugen, in denen alle fiinf Stick- 

 stoff valenzen an Kohlenstoff gebunden sind. 

 Man neigt daher in neuerer Zeit mehr dazu, 

 der zuerst von Nef vertretenen Formel 

 Alk N=C den Vorzug zu geben, zumal 

 sicli die Existenzmoglichkeit des zweiwer- 

 tigen Kohlenstoffs angesichts des KohLn- 

 oxyds nicht leugnen laBt. Die NefscJu- 

 Formel diirfte also wohl zur Zeit von der 

 Mehrzahl der Chemiker als die beste ange- 

 sehen werden. 



Die Darstellung der Isonitrile ge- 

 schieht durch Einwirkung von Jodalkylen 

 auf Cyansilber (vgl. S. 285 und 286). Hierbei 

 entsteht zimiichst eine Doppelverbindung 

 von Cyansilber und Isonitril 

 C 2 H 5 . J + 2AgNC = C 2 H 5 NC,AgNC 4- AgJ 

 die durch Destination mit Cyankalium zer- 



op-f ij-t- \V]1'( 1 



C,H 5 NC,AgNC + KCN = C,H 5 NC + 



AgNC, KCN. 



Als Nebenprodukte entstehen die Isonitrile, 

 wie erwahnt, auch bei der Einwirkung der 

 Jodalkyle oder alkylschwefelsauren Salze 

 auf Cyankalium (s. S. 285). Natiirlich ent- 

 stehen nach dieser Methode nur aliphatische 

 Isonitrile. 



Ganz allgemein erhalt man Isoiiitrile aus 

 primaren Am in en beim Erwarmen mit Chloro- 

 form und Kalilauge (vgl. S. 274) 

 C 9 H S .NH, + GHC1 3 + 3KOH = C 6 H 5 .N: C 



+ 3KC1 + 3H 2 0. 



Nach der Ansicht von Nef , fiir deren Richtig- 

 keit manches spricht, entsteht hierbei primar 

 aus dem Chloroform durch Chlorwasserstoff- 

 abspaltung ,,Dichlormethylen" 



CHC1 3 + KOH = CC1 2 + KC1 + H 2 

 das dann weiter mit dem Amin reagiert 

 C 6 H 5 .NH 2 + CUC + 2KOH == C 6 H 5 .N: C 

 + 2KC1 + 2H 2 



Eigenschaften der Isonitrile. Die 

 Isonitrile sind farblose, meist unzersetzt 

 destillierbare Eliissigkeiten von auBerordent- 

 lich widerwartigem Geruch. Sie sind in 

 Wasser wenig lo'slich 



Beim Erhitzen lagern sie sich in Nitrile urn. 

 Die Umlagerungstemperatur liegt fiir Aethyl- 

 isonitril bei etwa 230 bis 250. Sie sind vermb'ge 

 ihrer ungesiittigten Natur befahigt, die ver- 

 schiedensten Elemente und Verbindungen 

 zu addieren und sind infolgedessen auBerst 

 reaktionsfahig. Nur gegen Alkalien und Al- 

 koholate sind sie selu 1 bestandig. Mit ver- 



