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Ammoniakderivate 



diinnten Sauren zerf alien sie sehr leicht, mit 

 \Vasser bei hoherer Temperatur in primare 

 Amine und Ameisensaure 



H , TT 



X.N:C+2H 2 0- 



X.N: C 



+ 0:C 



H 



indem als Zwischenprodukt ein Alkylform- 

 ainid entsteht. Analog wird Schwefelwasser- 

 stoff bei 100 glatt zu einem Alkylthioform- 

 amid addiert 



Alk.N:C + H 2 S -> Alk.N: C 



Ebenso addieren die Isonitrile Chlor zu Al- 

 kyliminokohlensaurechloriden (I), Schwefel 

 zu Senfolen (II) und Sauerstoff (beim Be- 

 handeln mit Quecksilberoxyd) zu Isocyan- 

 saureestern (III) (vgl. S. 281 und 282). 

 Alk.N=CCl a (I) 



Alk.N=C,->Alk.N=C=S (II) 



Alk.N=C=0 (III) 



Aucli Halogenwasserstoff wird von den 

 Isonitrilen addiert. Hierbei entsteht ein 

 alkyliertes Formimidchlorid in Form eines 

 Chlorhydrats. 



Alk.N: C 



Alk.N :C< 



H 



Cl 



Alk. N : 



,H 



S CU, 



HC1 



dungen wie die Imidazole, Aldehydine, 

 Chinoxaline, Azimide und Phenazine sind 

 wenigstens kurz erwahnt worden. Alle diese Kor- 

 per werden in dem Artikel ,, Heterozyklische 

 Verbindungen" ausfiihrlich besprochen. 



SchlieBlich konnte man zu den ringformigen 

 Ammoniakderivaten noch die Abkommlinge der 

 Stickstoff wasserstoffsiiure, die Azide und Diazo- 

 imide rechnen (vgl. S. 268). Von diesen Korpern 

 wird im Artikel ,,Azokb'rper"noch eingehender 

 die Rede sein. 



2b) Derivate des Hydro xylamins. a) 

 Hy dr o xylaminbasen. Bei den Hydroxyl- 

 aminbasen, die sich vom Hydro xylamin (s. S. 

 269) ebenso ableiten, wie die Aminbasen vom 

 Ammoniak, treten, wie schon in der Ein- 

 leitung erwahnt, Isomerien auf, die bei den 

 Am in en naturgemaB nicht moglich sind. So 

 existieren von den Mono alkylhydro xyl- 

 amin en je zwei verschiedene Isomere 



TT N^ Alk _ N<. x ^ 



K OAlk K OH 



a- Alkylhydro xylamin /5-Alkylhydroxylamin 



je nachdem die Alkylgruppe an den Sauer- 

 stoff oder an den Stickstoff getreten ist. Man 

 bezeichnet sie als a- und /?- oder auch als 0- 

 und N- Alkylhydro xylamin e. Ebenso 

 sind bei den Dialkylhydroxylaminen 

 zwei Isomere moglich, namlich die N,N- oder 

 j8, ^-Derivate und die 0,N- oder a,/?-Derivate. 

 Trialkylhydroxylamine sind noch wenig be- 

 kannt, wohl aber kennt man Verbindungen 

 vom Typus 



Alk O Alk 



Dasselbe wurde friiher fiir ein Chlorhydrat 

 des Isonitrils selbst und letzteres infolgedessen 

 fiir eine Base gehalten, woher der Name ,,Car- 

 bylamin" riihrt. 



Mit naszierendem Wasserstoff liefern die 

 Isonitrile sekundare Amine (Methylalkyl- 

 amine) 



Alk.N: C + 4H == Alk.NH.CH 8 



Hieraus wie aus der Spaltung mit verdiinnten 

 Sauren folgt, daB in den Isonitrilen der Alkyl- 

 rest am Stickstoff, bei den Nitrilen (vgl. S. 285) 

 abcr am Kohlenstoff steht. Betsachtet man die 

 Blausaure(s. S.286)alstautomere Substanz, sosind 

 die Nitrile deren C-Aether, die Isonitrile deren 

 N- Aether. Audi als alkylierte Imide (vgl. S. 280) 

 des Kohlenoxyds kann man die Isonitrile auf- 

 fassen, wenn man das Kohlenoxyd gewisser- 

 maBen als einfachsten Aldehyd betrachtet (vgl. 

 S. 29!)). 



)]) Ringformige Ammoniakderi- 

 vate. Von den ringformigen Ammoniak- 

 derivaten sind die Imine (S. 279), 

 Saureimide (S. 281) und Laktame 

 (S. 282) schon im AnschluB an die offenen 

 Ammoniakderivate behandelt worden. 



Dort ist auch auf ihren Zusammenhang mit 

 wichtigen ,,heterozyklischen Verbindun- 

 gen" wie Pyrrol, Pyridin, Piperazin, 

 Indol, Chinolin und Isochinolin hinge- 

 wiesen worden. Andere heterozyklische Verbin- 



Alk/ 



die man als Halogenalkylate dieser Trialkyl- 

 hydroxylamine auffassen kann. Man bezeichnet 

 sie als Trialkylalkoxylainmoniumsalze. 

 AuBerdem kennt man sogenannte Trialkyl- 

 aminoxyde 



Alk\ 



Alk^N = 



Alk/ 



die Anhydride der den Ammoniumhydroxyden 

 entsprechenden Trialkylhydroxylammo- 

 n iu mh ydr o xyde 



Alkv OH 



Alk/ 



Bei der direkten Einfiihrung von Alkyl- 

 resten in das Hydro xylamin entstehen nur 

 /?- oder N-Derivate. 



Die Darstellung der a- oder 0- 

 Alkylhydroxylamine (Alkoxylamine) 

 muB daher auf einem Umwege geschehen, 

 indem man Derivate des Hydro xylamins 

 alkyliert, in denen die beiden N-Wasser- 

 stoffatome durch einen leicht wieder ab- 

 spaltbaren Rest geschutzt sind. Hierfiir 

 geeignet sind Hydro xamsauren (s. S. 290) 

 und Oxime (s. S. 293). Letztere bilclen 

 iibrigens zwei Reihen von Alkylderivaten 

 -0- und N-Aether (s. S. 293 und 296) und 

 dienen daher zur Gewinnung beider Arten 



